GOST 13047.14-2002
NIKIEL. KOBALT
METODY USTALANIA BIZMUTU
INTERSTATE WSKAZÓWKA
NORMALIZACJI, METROLOGII I CERTYFIKACJI
Mińsk
Przedmowa
1 ZAPROJEKTOWANY Międzypaństwowych techniczne komitety normalizacyjne MTK 501 «Nikiel» i MTK 502 «Kobalt», AO «Instytut Гипроникель»
WPISANY Przez Rosji
2 PRZYJĘTY Międzypaństwowych Rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji (protokół nr 21 z dnia 30 maja 2002 r.)
Za przyjęciem głosowało:
| Nazwa państwa | Nazwa krajową jednostkę normalizacyjną |
| Republika Azerbejdżanu | Азгосстандарт |
| Republika Armenii | Армгосстандарт |
| Republika Białoruś | Gosstandart Republiki Białoruś |
| Gruzja | Грузстандарт |
| Kirgiska Republika | Kyrgyzstandart |
| Mołdawia | Молдовастандарт |
| Federacja Rosyjska | Gosstandart Rosji |
| Republika Tadżykistanu | Таджикстандарт |
| Turkmenistan | Главгосслужба «Туркменстандартлары» |
| Republika Uzbekistanu | Узгосстандарт |
| Ukraina | Gosstandart Ukrainy |
3 Rozporządzenia Państwowego komitetu Federacji Rosyjskiej ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji z dnia 17 września 2002 r. nr 334-st międzypaństwowy standard GOST 13047.14−2002 wprowadzony w życie bezpośrednio jako normy państwowej Federacji Rosyjskiej z dnia 1 lipca 2003 r.
4 ZAMIAN GOST 13047.11−81, GOST 741.17−80
GOST 13047.14−2002
MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD
NIKIEL. KOBALT
Metody ustalania bizmutu
Nickel. Cobalt.
Methods for determination of bismuth
Data wprowadzenia 2003−07−01
1 Zakres zastosowania
Niniejszy standard określa спектрофотометрический i atomowej absorpcyjnej metody ustalania bizmutu, przy masowym udziale od 0,0001% 0,010% w pierwotnym kobaltowych według GOST 849, никелевом proszku zgodnie z GOST 9722 i кобальте według GOST 123.
2 powołania Normatywne
W tym standardzie używane linki na następujące standardy:
GOST 123−98 Kobalt. Warunki techniczne
GOST 849−97 Nikiel podstawowy. Warunki techniczne
GOST 4232−74 jodku Potasu. Warunki techniczne
GOST 4461−77 Kwas azotowy. Warunki techniczne
GOST 5457−75 Acetylen rozpuszczony i gazowy techniczny. Warunki techniczne
GOST 9722−97 Proszek niklu. Warunki techniczne
GOST 10157−79 Argon gazowy i ciekły. Warunki techniczne
GOST 10928−90 Bizmut. Warunki techniczne
GOST 11125−84 Kwas azotowy szczególnej czystości. Warunki techniczne
GOST 13047.1−2002 Nikiel. Kobalt. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy
3 wymagania Ogólne i wymagania bezpieczeństwa
Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania bezpieczeństwa przy wykonywaniu prac — według GOST 13047.1.
4 Спектрофотометрический metoda (do masowych akcji bizmutu od 0,0002% do 0,001%)
4.1 Metody analizy
Metoda opiera się na pomiarze светопоглощения przy długości fali 540 nm roztworu złożonych związków bizmutu z ксиленоловым na pomarańczowo po uprzedniej ekstrakcji bizmutu w postaci йодидного kompleksowego połączenia изоамилацетатом.
4.2 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, odczynniki, roztwory
Spektrofotometr lub фотоэлектроколориметр, który umożliwia prowadzenie pomiarów w zakresie długości fali 500 — 560 nm.
ph-metr (иономер), który umożliwia prowadzenie pomiarów w zakresie ph 1,4 — 1,5.
Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, w razie potrzeby oczyszczona destylacji, lub według GOST 11125, rozcieńcza się 1:1, roztwory molowe stężenie 1 mol/dm3 i 0,03 mol/dm3.
Roztwór do реэкстракции: do roztworu kwasu azotowego stężenie molowe 0,03 mol/dm3 dodaje się kroplami roztwór kwasu azotowego stężenie molowe 1 mol/dm3, aż do osiągnięcia ph w granicach od 1,4 do 1,5 do ph-metru.
Kwas askorbinowy фармакопейная w [1], roztwór stężenia masowego 0,05 g/cm3.
Potasu jodku według GOST 4232, roztwór stężenia masowego 0,02 g/cm3.
Bizmut według GOST 10928.
Ксиленоловый pomarańczowy, roztwór stężenia masowego 0,001 g/cm3.
Изоамиловый ester kwasu octowego (изоамилацетат) [2].
Roztwory bizmutu znanej koncentracji.
Roztwór A stężenia masowego bizmutu 0,001 g/cm3: do zlewki o pojemności 250 cm3 umieszczone tuz bizmutu o masie 0,5 g, приливают 30 — 40 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, rozpuszcza się po podgrzaniu, gotować przez 2 — 3 min, fajne, roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm3, приливают 50 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, dodać do kreski wodą.
Roztwór B stężenia masowego bizmutu 0,0001 g/cm3: w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3 wybrane 10 cm3 roztworu A, приливают 10 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, dodać do kreski wodą.
Roztwór Do stężenia masowego bizmutu 0,000005 g/dm3: w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3 wybrane 5 cm3 roztworu B i dodać do kreski roztworem kwasu azotowego 1 mol/dm3.
4.3 Przygotowanie do analizy
Dla krzywej kalibracyjnej w podziałowe lejków o pojemności 100 cm3 wybrane 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 cm3 roztworu, dodać do 40 cm3 roztworu kwasu azotowego 1 mol/dm3, приливают 1,0 cm3 roztworu jodku potasu i dalej robią, jak określono w 4.4.
Masa bizmutu w roztworach dla krzywej kalibracyjnej wynosi 0,0000025; 0,0000050; 0,0000100; 0,0000200; 0,0000300 r.
Według wartości светопоглощения roztworów i odpowiednio im masy bizmutu budują градуировочный wykres z uwzględnieniem wartości светопоглощения roztworu przygotowanego bez podawania roztworu bizmutu.
4.4 Przeprowadzenie analizy
Do szklanki o pojemności 250 cm3 umieszczone tuz próbki o masie 3,000 g, приливают 30 — 40 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, rozpuszcza się po podgrzaniu, odparować do objętości 5 — 10 cm3, dodać 15 cm3 wody i tłumaczą roztwór w делительную lejek pojemności 100 cm3. Приливают wodę do 40 cm3, dodać 1,0 cm3 roztworu jodku potasu, 10 cm3 изоамилацетата i wstrząsnąć lejek 1 min Wodnej dolną fazę przenoszą w inną делительную lejek pojemności 100 cm3, приливают 5 cm3 изоамилацетата i powtarzają po ekstrakcji 1 min fazę odrzucają, a fazy organiczne połączono.
Do zjednoczonego roztworu приливают 20 cm3 kwasu azotowego 1 mol/cm3, 0,5 cm3 roztworu kwasu askorbinowego, 0,5 cm3 roztworu jodku potasu i delikatnie obracając lejek 5 — 6 razy, fazę organiczną przemywa. Fazę odrzucają, płukanie fazy organicznej powtarzają. Do промытой organicznej fazie приливают 15 cm3 roztworu do реэкстракции, 0,2 cm3 ксиленолового pomarańczowy i wstrząsnąć lejek 1 min fazę tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 25 cm3, filtrując ją przez lejek z wacikiem, wstępnie промытым roztwór do реэкстракции. Po filtracji tampon przemyto roztworem реэкстракции i wlać do kolby do kreski tym samym rozwiązanie.
Mierzą светопоглощение roztworu przez 20 min na spektrofotometrze przy długości fali 540 nm lub na фотоэлектроколориметре w zakresie długości fali 500 — 560 nm, stosując jako roztworu porównania wodę i kuwetę grubości chłonnego warstwy 5 cm.
Masy bizmutu w roztworze próbki znajdują w градуировочному grafikę.
4.5 Przetwarzanie wyników analizy
Ułamek masowy bizmutu w próbie X, %, oblicza się według wzoru
(1)
gdzie Mx — masa bizmutu w roztworze próbki, g;
Mdo — masa bizmutu w roztworze kontrolnej doświadczenia, g;
M — masa zaczepu próby r.
4.6 Kontrola dokładności analizy
Kontrola charakterystyk metrologicznych wyników analizy przeprowadza się zgodnie z GOST 13047.1. Standardy kontroli i dokładność metody analizy przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1 — Standardy kontroli i dokładność metody analizy
W procentach
| Udział masowy bizmutu | Dopuszczalne rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji d2 |
Dopuszczalne rozbieżności wyników trzech równoległych definicji d3 |
Dopuszczalne rozbieżności dwóch wyników analizy D | Dokładność metody analizy D |
| 0,00020 | 0,00006 | 0,00007 | 0,00012 | 0.00008 cala |
| 0,00030 | 0.00008 cala | 0,00010 | 0,00015 | 0,00010 |
| 0,00050 | 0,00010 | 0,00012 | 0,00020 | 0,00015 |
| 0,00100 | 0,00020 | 0,00024 | 0,00040 | 0,00030 |
5 Atomowej абсорбционный metoda z электротермической атомизацией (do masowych akcji bizmutu od 0,0001% do 0,001%)
5.1 Metoda analizy
Metoda opiera się na pomiarze absorpcji przy długości fali 223,1 nm promieniowania rezonansowego atomami bizmutu, powstające w wyniku электротермической atomizacja roztworu próbki.
5.2 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, odczynniki, roztwory
Atomowej абсорбционный spektrofotometr, który umożliwia przeprowadzenie pomiarów z электротермической атомизацией, korektę неселективного absorpcji i zautomatyzowany przepływ roztworu w атомизатор.
Lampa z katodą wnękową do pobudzenia linii widmowej bizmutu.
Argon gazowy według GOST 10157.
Filtry обеззоленные w [3] lub inne średniej gęstości.
Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, w razie potrzeby oczyszczona destylacji, lub według GOST 11125, rozcieńcza się 1:1, 1:9.
Proszek niklu według GOST 9722 lub standardowy wzór składu niklu z zainstalowanym masowego udziałów bizmutu nie więcej niż 0,0001%.
Kobalt według GOST 123 lub standardowy wzór składu kobaltu z zainstalowanym udziałów bizmutu nie więcej niż 0,0001%.
Bizmut według GOST 10928.
Roztwory bizmutu znanej koncentracji.
Roztwór A stężenia masowego bizmutu 0,001 g/cm3 przygotowują, jak określono w 4.2.
Roztwór B stężenia masowego bizmutu 0,0001 g/cm3 przygotowują, jak określono w 4.2.
Roztwór Do stężenia masowego bizmutu 0,00001 g/cm3: w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3 wybrane 10 cm3 roztworu B, приливают 10 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, dodać do kreski wodą.
Roztwór G stężenia masowego bizmutu 0,000001 g/cm3: w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3 wybrane 10 cm3 roztworu W приливают 10 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, dodać do kreski wodą.
5.3 Przygotowanie do analizy
Dla krzywej kalibracyjnej do szklanek lub kolby o pojemności 250 cm3 umieszczone tuz masą 0,500 g próbki proszku niklu lub kobaltu lub standardowego próbki składu niklu lub kobaltu z zainstalowanym masowego udziałów bizmutu. Liczba навесок odpowiada liczbie punktów krzywej kalibracyjnej, w tym kontrolny doświadczenie.
Do próby приливают 15 — 20 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, rozpuszcza się po podgrzaniu. Przy użyciu proszku niklu roztwory przesączono przez filtry (czerwona lub biała wstążka), wstępnie umyte 2 — 3 razy kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:9, filtry przemyto 2 — 3 razy gorącą wodą. Roztwory odparować do objętości 10 — 15 cm3, приливают 40 — 50 cm3 wody, ogrzewać do wrzenia, chłodzi, zostaje przeniesiony do kolby o pojemności 100 cm3.
Do kolby wybierają 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 cm3 roztworu G, w kolbę z roztworem odniesienia doświadczenia roztwór bizmutu nie wprowadzać, wlać do kreski wodą i dalej mierzą wchłanianie, jak określono w 5.4.
Masa bizmutu w roztworach do budowania krzywej kalibracyjnej wynosi 0,0000005; 0,0000010; 0,0000020; 0,0000030; 0,0000040; 0,0000050 r.
5.4 Przeprowadzenie analizy
W szklance lub kolby o pojemności 250 cm3 umieszczone tuz próbki o masie 0,500 g, приливают 15 — 20 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, rozpuszcza się po podgrzaniu, odparować do objętości 5 — 7 cm3, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, schłodzić i dodać do kreski wodą.
Mierzą wchłanianie roztworu próbki i roztworów do podziałki przy długości fali 223,1 nm, szerokość szczeliny nie więcej niż 0,5 nm z korekcją неселективного absorpcji w prądzie argonu nie mniej niż dwa razy, konsekwentnie wprowadzając ich w атомизатор. W zależności od rodzaju spektrofotometru dobierają optymalną objętość roztworu, wpisany w атомизатор, od 0,010 do 0,050 cm3 lub optymalny czas pojemnika natrysku od 5 do 20 s. Umyć system wodą, sprawdzić punkt zerowy i stabilność krzywej kalibracyjnej. W celu sprawdzenia punktu zerowego używać roztwór odpowiedniej kontroli doświadczenia, przygotowany, jak określono w 5.3.
Dobór optymalnych temperatur dla атомизатора przeprowadza się indywidualnie dla stosowanego spektrofotometru w roztworach skalującej.
Zalecane warunki pracy атомизатора podane są w tabeli 2.
Tabela 2 — Warunki pracy атомизатора
| Nazwa etapie | Temperatura, °C | Czas, z |
| Suszenie | 120 — 150 | 2 — 20 |
| Озоление | 700 — 900 | 10 — 20 |
| Atomizacja | 2000 — 2400 | 4 — 5 |
Według wartości absorpcji roztworów do skalowania i odpowiednio im masy bizmutu budują градуировочный wykres.
Masy bizmutu w roztworze próbki znajdują w градуировочному grafikę.
5.5 Przetwarzanie wyników analizy
Ułamek masowy bizmutu w próbie, X, %, oblicza się według wzoru
(2)
gdzie Mx — masa bizmutu w roztworze próbki, g;
M — masa zaczepu próby r.
5.6 Kontrola dokładności analizy
Kontrola charakterystyk metrologicznych wyników analizy przeprowadza się zgodnie z GOST 13047.1. Standardy kontroli i dokładność metody analizy przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3 — Standardy kontroli i dokładność metody analizy
W procentach
| Udział masowy bizmutu | Dopuszczalne rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji d2 |
Dopuszczalne rozbieżności wyników trzech równoległych definicji d3 |
Dopuszczalne rozbieżności dwóch wyników analizy D | Dokładność metody analizy D |
| 0,00010 | 0,00003 | 0,00004 | 0,00006 | 0,00004 |
| 0,00020 | 0,00004 | 0,00005 | 0.00008 cala | 0.00008 cala |
| 0,00030 | 0,00005 | 0,00006 | 0,00010 | 0,00007 |
| 0,00040 | 0,00006 | 0,00007 | 0,00012 | 0.00008 cala |
| 0,00050 | 0,00007 | 0,00009 | 0,00014 | 0,00010 |
| 0,00060 | 0.00008 cala | 0,00010 | 0,00017 | 0,00012 |
| 0,00100 | 0,00015 | 0,00020 | 0,00030 | 0,00020 |
6 Atomowej абсорбционный metoda z płomiennej атомизацией (do masowych akcji bizmutu od 0,002% 0,010%)
6.1 Metody analizy
Metoda opiera się na pomiarze absorpcji przy długości fali 223,1 nm promieniowania rezonansowego atomami bizmutu, powstające w wyniku atomizacja po wprowadzeniu roztworu próbki w płomień acetylen-powietrze.
6.2 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, odczynniki, roztwory
Atomowej абсорбционный spektrofotometr, który umożliwia prowadzenie pomiarów w płomieniu acetylen-powietrze.
Lampa z katodą wnękową do pobudzenia linii widmowej bizmutu.
Acetylen gazowy według GOST 5457.
Filtry обеззоленные w [3] lub inne średniej gęstości.
Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, w razie potrzeby oczyszczona destylacji, lub według GOST 11125, rozcieńcza się 1:1, 1:9.
Proszek niklu według GOST 9722 lub standardowy wzór składu niklu z zainstalowanym masowego udziałów bizmutu nie więcej niż 0,002%.
Kobalt według GOST 123 lub standardowy wzór składu kobaltu z zainstalowanym masowego udziałów bizmutu nie więcej niż 0,002%.
Bizmut według GOST 10928.
Roztwory bizmutu znanej koncentracji.
Roztwór A stężenia masowego bizmutu 0,001 g/cm3 przygotowują, jak określono w 4.2.
Roztwór B stężenia masowego bizmutu 0,0001 g/cm3 przygotowują, jak określono w 4.2.
6.3 Przygotowanie do analizy
Dla krzywej kalibracyjnej do szklanek lub kolby o pojemności 250 cm3 umieszczone tuz masą 3,000 g próbki proszku niklu lub kobaltu lub standardowego próbki składu niklu lub kobaltu z zainstalowanym masowego udziałów bizmutu. Liczba навесок musi odpowiadać liczbie punktów krzywej kalibracyjnej, w tym kontrolny doświadczenie.
Do próby приливают 25 — 30 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, rozpuszcza się po podgrzaniu. Przy użyciu proszku niklu roztwory przesączono przez filtry (czerwona lub biała wstążka), wstępnie umyte 2 — 3 razy kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:9, filtry przemyto 2 — 3 razy gorącą wodą. Roztwory odparować do objętości 10 — 15 cm3, приливают 40 — 50 cm3 wody, ogrzewać do wrzenia, chłodzi, zostaje przeniesiony do kolby o pojemności 100 cm3.
Do kolby wybierają 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 cm3 roztworu B, w kolbę z roztworem odniesienia doświadczenia roztwór bizmutu nie wprowadzać, wlać do kreski wodą i dalej mierzą wchłanianie, jak określono w 6.4. Masa bizmutu w roztworach dla podziałki wynosi 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040 r.
6.4 Przeprowadzenie analizy
W szklance lub kolby o pojemności 250 cm3 umieszczone tuz próbki o masie 3,000 g, приливают 25 — 30 cm3 kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, rozpuszcza się po podgrzaniu, gotować przez 2 — 3 min, odparować do objętości 10 — 15 cm3, приливают 40 — 50 cm3 wody, ogrzewać do wrzenia, chłodzi, zostaje przeniesiony do kolby o pojemności 100 cm3.
Mierzą wchłanianie roztworu próbki i roztworów do podziałki przy długości fali 223,1 nm, szerokość szczeliny nie więcej niż 0,3 nm co najmniej dwa razy, konsekwentnie wprowadzając ich w płomienie, przemyto system wodą, sprawdzić punkt zerowy i stabilność krzywej kalibracyjnej. W celu sprawdzenia punktu zerowego korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia, przygotowany, jak określono w 6.3.
Według wartości absorpcji roztworów do skalowania i odpowiednio im masy bizmutu budują градуировочный wykres.
Masy bizmutu w roztworze próbki znajdują w градуировочному grafikę.
6.5 Przetwarzanie wyników analizy
Ułamek masowy bizmutu w próbie X, %, oblicza się według wzoru
(3)
gdzie Mx — masa bizmutu w roztworze próbki, g;
M — masa zaczepu próby r.
6.6 Kontrola dokładności analizy
Kontrola charakterystyk metrologicznych wyników analizy przeprowadza się zgodnie z GOST 13047.1. Standardy kontroli i dokładność metody analizy przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4 — Standardy kontroli i dokładność metody analizy
W procentach
| Udział masowy bizmutu | Dopuszczalne rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji d2 |
Dopuszczalne rozbieżności wyników trzech równoległych definicji d3 |
Dopuszczalne rozbieżności dwóch wyników analizy D | Dokładność metody analizy D |
| 0,0020 | 0,0002 | 0,0003 | 0,0004 | 0,0003 |
| 0,0030 | 0,0004 | 0,0005 | 0,0007 | 0,0005 |
| 0,0050 | 0,0006 | 0,0007 | 0,0012 | 0,0008 |
| 0,0100 | 0,0010 | 0,0012 | 0,0020 | 0,0015 |
