GOST 21639.3-93

• gost-216393-93.pdf (590.90 KiB)
  ГОСТ 21639.3-93

GOST 21639.3−93 Topniki do электрошлакового переплава. Metody oznaczania tlenku wapnia i tlenku magnezu

GOST 21639.3−93

Grupa В09

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

Topniki do электрошлакового переплава

METODY OZNACZANIA TLENKU WAPNIA I TLENKU MAGNEZU

Fluxes for electroslag remelting.
Methods for determination of calcium oxide and magnesium oxide

OX 71.040.040*
ОКСТУ 0709

________________

* W indeksie «Krajowe standardy» 2006 rok OX 25.160.20. -

Uwaga «KODEKS».

Data wprowadzenia 1996−01−01

Przedmowa

1 PRZYGOTOWANY przez Federację Rosyjską komitet Techniczny TC 145 «Metody kontroli wyrobów stalowych"

WPISANY sekretariat Technicznego Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji

2 PRZYJĘTY Międzypaństwowych Rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji 17 lutego 1993 r.

Za przyjęciem głosowało:

3 Uchwały Komitetu Federacji Rosyjskiej ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji od 14.06.95 N 298 międzypaństwowy standard GOST 21639.3−93 wprowadzony w życie bezpośrednio jako normy państwowej Federacji Rosyjskiej z dniem 1 stycznia 1996 r.

4 ZAMIAN GOST 21639.3−76

1 ZAKRES ZASTOSOWANIA

Niniejszy standard określa титриметрические i atomowej абсорбционный metody oznaczania tlenku wapnia, przy masowym udziale od 1 do 65% i tlenku magnezu, przy masowym udziale od 2 do 27%.

2 POWOŁANIA NORMATYWNE

W tym standardzie używane linki na następujące standardy:

GOST 3118−77 Kwas solny. Warunki techniczne

GOST 3760−79 amoniakowa. Warunki techniczne

GOST 3772−74 Amon фосфорнокислый двузамещенный. Warunki techniczne.

GOST 3773−72 Amonu chlorek. Warunki techniczne

GOST 4140−74 Strontu chlorek 6-wodny. Warunki techniczne

GOST 4204−77 Kwas siarkowy. Warunki techniczne

GOST 4234−77 Potasu chlorek. Warunki techniczne

GOST 4332−76 Potas węglanem sodu dwutlenku węgla. Warunki techniczne

GOST 4526−73 tlenek Magnezu. Specyfikacja*

GOST 4530−76 węglanem Wapnia. Warunki techniczne

GOST 5456−79 Hydroksyloaminy chlorowodorek. Warunki techniczne

GOST 5457−75 Acetylen rozpuszczony i gazowy techniczny. Warunki techniczne

GOST 5712−78 Amon щавелевокислый 1-wodny. Warunki techniczne

GOST 5839−77 Sód щавелевокислый. Warunki techniczne

GOST 8677−76 tlenek Wapnia. Warunki techniczne

GOST 8864−71 Sodu N, N-диэтилдитиокарбамат 3-wodny. Warunki techniczne

GOST 9656−75 Kwas borowy. Warunki techniczne

GOST 10652−73 Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe-N, N', N'-тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa).

GOST 11293−89 Żelatyna. Warunki techniczne

GOST 20478−75 Amon надсернокислый. Warunki techniczne

GOST 20490−75 Potas марганцовокислый. Warunki techniczne

GOST 21639.0−93 Topniki do электрошлакового переплава. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy

GOST 21639.3−93 Topniki do электрошлакового переплава. Metody oznaczania tlenku glinu**

GOST 24363−80 Potasu wodorotlenek. Warunki techniczne

________________
* Prawdopodobnie błąd oryginału. Należy czytać GOST 4526−75;
** Prawdopodobnie błąd oryginału. Należy czytać GOST 21639.2−93. — Uwaga «KODEKS».

3 WYMAGANIA OGÓLNE

Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 21639.0.

4 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA TLENKU WAPNIA

4.1 Istota metody

Metoda opiera się na miareczkowania w środowisku zasadowym o ph 12 jonów wapnia трилоном B w obecności металлиндикатора флуорексона lub mieszaniny wskaźników кальцеина i тимолфталеина.

Metoda jest stosowana przy określaniu całkowitej zawartości tlenku wapnia w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia.

4.2 Odczynniki i roztwory

Kwas solny według GOST 3118 i molowe roztworu o stężeniu 1 mol/dmi rozcieńcza się 1:1.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363, roztwór masowego stężeniu 5 i 200 g/dm.

Potasu chlorek według GOST 4234.

Wskaźnik флуорексон 0,2 g wskaźnika zmielić w moździerzu z 20 g chlorku potasu.

Wapnia tlenek według GOST 8677.

Флуоресцирующий led: 2 g кальцеин soli disodowej umieścić w suchej kolbie 500 cmi rozpuścić w 200 cmroztworu wodorotlenku potasu z mediów stężeniu 5 g/dm. Dodaje się do roztworu porcjami podczas czasu do czasu mieszając 40 cmkwasu solnego z molowe stężeniu 1 mol/dm. Roztwór przesączyć do kolby o pojemności 1 dm. Placek filtracyjny przemyto zakwaszoną wodą (na 1 dmwody 2 cmroztworu kwasu solnego z molowe stężeniu 1 mol/dm) do objętości odcieków 1 dm.

Тимолфталеин, roztwór masowego stężeniu 2 g/dmw roztworze tlenku wapnia z mediów stężeniu 5 g/dm.

Indygo 5,5 — дисульфокислоты дикалиевая sól, wskaźnik (indygotyna), roztwór wodny z mediów stężeniu 25 g/dm.

Amon надсернокислый według GOST 20478, świeżo przygotowany roztwór z mediów stężeniu 100 g/dm.

Wskaźnik metylu czerwony, спиртовый roztwór z mediów stężeniu 1 g/dm.

Hydroksyloaminy chlorowodorek według GOST 5456, roztwór masowego stężeniu 200 g/dm.

Amonu, chlorek według GOST 3773, roztwór masowego stężeniu 200 g/dm.

Amoniakowa według GOST 3760, rozcieńczony 1:1.

Sodu N, N-диэтилдитиокарбамат według GOST 8864, roztwór masowego stężeniu 100 g/dm.

Amon щавелевокислый według GOST 5712, roztwory z mediów stężeniu 1 i 40 g/dm.

Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe-N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa) zgodnie z GOST 10652, roztwory z molowe stężeniu 0,025 mol/dm, przygotowane według GOST 21639.2.

Papier lampka uniwersalna.

Wskaźnik metylu pomarańczowy, roztwór masowego stężeniu 1 g/dm.

Wapń jest dwutlenek według GOST 4530.

Standardowe roztwory

Roztwór A: 1,785 g węglanu wapnia, wstępnie suszonych w temperaturze (105±5) °c do stałej masy, umieścić w zlewce o pojemności 300−400 cm, dodać 100 cmwody, 20 cmkwasu solnego (1:1) i ogrzewać do rozpuszczenia. Roztwór gotować przez 3−4 min, fajne, wlać w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Masowe stężenie roztworu A ustalane metodą wagową.

Trzy аликвотные części roztworu A do 20 cmumieszcza się w kolby stożkowe o pojemności 250 cm, приливают 100 cmciepłej wody, 50 cmroztworu щавелевокислого amonu z mediów stężeniu 40 g/dmi pozostawiają roztwory z spadnięciem osadu щавелевокислого wapnia w ciepłym miejscu na 10−15 min., Następnie dodać 2−3 krople metylowego czerwonego, neutralizują amoniakiem do zmiany zabarwienia wskaźnika i dodać 1 cmamoniaku w nadmiar. Roztwory z osadem gotować 1−2 min i przez 15−18 h osad щавелевокислого wapnia filtrowane na gęsty filtr, po czym przemyto 6−8 razy roztworem щавелевокислого amonu z mediów stężeniu 1 g/dm. Filtr z osadem umieścić w ważony tygiel platynowy, озоляют i zapalić w муфеле w temperaturze 1100−1150 °c do stałej masy.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie na zanieczyszczenie odczynników.

Masowe stężenie roztworu A (), wyrażoną w g tlenku wapnia na 1 cmroztworu obliczamy według wzoru

, (1)

gdzie  — masa tygla z osadem tlenku wapnia, g;

 — masa tygla bez osadu, g;

 — masa tygla z osadem kontrolnej doświadczenia, g;

 — masa tygla bez zanurzenie w doświadczeniu kontrolnym, g;

 — objętość roztworu chlorku wapnia, wzięty do analizy, cm.

Roztwór B: 25 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Masowe stężenie трилона B ustalane w oparciu o standardowy roztwór A: аликвотную część standardowego roztworu A 50 cmumieszcza się w trzy kolby stożkowe o pojemności 250 cm, dodać 1 cmhydroksyloaminy, 3−4 krople индигокармина, cienkim strumieniem mieszając wlać roztwór wodorotlenku potasu z mediów stężeniu 200 g/dmdo zmiany zabarwienia roztworu z niebieskiej na żółtą, co odpowiada ph 12. Dodaje się 0,1 g wskaźnika флуорексона lub jedną kroplę флуоресцирующего wskaźnika i roztworem miareczkującym трилона B do przejścia zielonej флуоресцирующей zabarwienia roztworu w różową.

Równolegle prowadzą kontrolny doświadczenie na ustalenie masowego udziału wapnia w реактивах i wodzie.

Masowe stężenie трилона B (), wyrażoną w g tlenku wapnia na 1 cmroztworu obliczamy według wzoru

, (2)

gdzie masowe stężenie tlenku wapnia w standardowym roztworze %;

 — masa zaczepu, odpowiednia аликвотной części roztworu, g;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie аликвотной części standardowego roztworu A, cm;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty do miareczkowania roztworu tlenku wapnia w roztworze kontrolnej doświadczenia, cm.

4.3 Przeprowadzenie analizy

Przesącz i popłuczyny po oddzieleniu полуторных tlenków według GOST 21639.2 odparować do objętości 100−120 cm, neutralizują amoniakiem do słabego zapachu, dają 5 cmamoniaku w nadmiar, dodać 5 cmнадсернокислого amonu, roztwór gotować 10−12 min. Roztwór z osadem umieścić w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, chłodzi, dostosowane do kreski wodą, dobrze wymieszać, przesączyć przez suchy filtr średniej gęstości w suchej kolbie.

W celu określenia całkowitej zawartości tlenku wapnia w ilości tlenku wapnia i fluorku wapnia i kwoty łącznej tlenku wapnia i tlenku magnezu w dwie kolby stożkowe o pojemności 250 cmwybierają аликвотные części roztworu na 100 cm. W jednej z kolb z аликвотной częścią приливают 1 cmroztworu hydroksyloaminy, 3−4 krople roztworu индигокармина i cienkim strumieniem wlać w энергетичном mieszanie roztworu hydratu tlenku potasu z mediów stężeniu 200 g/dmdo zmiany zabarwienia roztworu z niebieskiej na żółtą, dodają флуорексон lub jedną kroplę тимолфталеина i jedną kroplę флуоресцирующего wskaźnika i powoli roztworem miareczkującym трилона B (przy określaniu tlenku wapnia do 10% stosuje się roztwór трилона B z molowe stężeniu 0,0125 mol/dm, ponad 10% — sól disodowa z molowe stężeniu 0,025 mol/dm), podkładając pod dno kolby czarny papier, do zmiany zielonej флуоресцирующей zabarwienia roztworu w różową.

Równolegle prowadzą kontrolny doświadczenie na zawartość tlenku wapnia w реактивах i w

oda.

4.4 Przetwarzanie wyników

4.4.1 ułamek masowy wspólną tlenku wapnia w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia () w procentach, oblicza się według wzoru

, (3)

gdzie  — stężenie masowe roztworu трилона B, wyrażona w g tlenku wapnia na 1 cmroztworu;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie аликвотной części próbki, cm;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie tlenku wapnia w roztworze kontrolnej doświadczenia cm;

 — masa zaczepu, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

Ułamek masowy tlenku wapnia () w procentach, oblicza się według wzoru

, (4)

gdzie  — udział masowy wspólną tlenku wapnia w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia, %;

 — udział masowy fluorku wapnia, %;

 — współczynnik przeliczenia fluorku wapnia na tlenek wapnia.

4.4.2 Normy dokładności i standardy kontroli dokładności określenia masowego udziału w ogólnej tlenku wapnia w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia przedstawiono w tabeli 1.


Tabela 1 — Standardy kontroli dokładności

Uwaga. Przy ustalaniu masowego udziału tlenku wapnia w wyniki analizy wnosi się informacja błąd z powodu błędu określenia fluorku wapnia (4), co powinno być brane pod uwagę przy нормировании precyzji analizy i obliczana jest według wzoru

, (5)

gdzie  — odpowiednia norma lub norma kontroli dokładności określenia masowego udziału tlenku wapnia;

 — norma (norma) określenia całkowitej tlenku wapnia w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia, zaczerpnięte z tabeli 1;

 — norma (norma) ustalenie masowego udziału fluorku wapnia (tabela 1 GOST 21639.7);

 — współczynnik przeliczenia fluorku wapnia na tlenek wapnia.

5 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МАРГАНЦОВОКИСЛЫЙ METODA OZNACZANIA TLENKU WAPNIA

5.1 Istota metody

Metoda opiera się na miareczkowaniu марганцовокислым potas kwasu szczawiowego, udostępnionych przez rozpuszczenie osadu щавелевокислого wapnia w rozcieńczonym kwasie siarkowym w ilości odpowiadającej ilości wapnia w roztworze. Щавелевокислый wapń osadza się w фильтрате po uprzednim oddzieleniu przeszkadzających elementów уротропином.

5.2 Odczynniki i roztwory

Sód щавелевокислый według GOST 5839, roztwór masowego stężeniu 40 g/dm.

Kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńcza się 1:1, 1:10.

Pozostałe odczynniki i roztwory — wg 4.2 z dodatkiem.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, titrovannye roztwory molowe stężenie ekwiwalentu 0,05; 0,1 i 0,2 mol/dm:

1,6; 3,2 i 6,4 g nadmanganianu potasu rozpuszczone w wodzie, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przechowywać w naczyniach z ciemnego szkła. Masowe stężenie roztworu nadmanganianu potasu ustalane na щавелевокислому натрию. Do tego 0,1−0,2 g щавелевокислого sodu, wstępnie suszonych w temperaturze 110−120 °C, umieszcza się w kolbie o pojemności 500 cm, dodać 200 cmkwasu siarkowego (1:10), roztwór ogrzewano na łaźni wodnej do 75−80 °c, a następnie ustalane roztworem nadmanganianu potasu do momentu pojawienia się trwałego różowego zabarwienia.

Masowe stężenie () roztworu nadmanganianu potasu, wyrażoną w g tlenku wapnia na 1 cmroztworu obliczamy według wzoru

, (6)

gdzie  — masa zaczepu щавелевокислого sodu, g;

 — współczynnik przeliczenia щавелевокислого sodu na tlenek wapnia;

 — objętość roztworu nadmanganianu sodu, cm.

Jest dozwolone instalować masową stężenie roztworu nadmanganianu potasu do roztworu tlenku wapnia.

5.3 Przeprowadzenie analizy

W dwie kolby stożkowe o pojemności 250 cmwybierają 100 cmаликвотной części roztworu przygotowanego na 4.3 i neutralizują na метиловому pomarańczowego kwasu solnego aż do zmiany zabarwienia wskaźnika. Następnie rozcieńczono wodą do objętości 250 cm, roztwór ogrzewano do temperatury 90−95 °C i приливают 50 cmgorącego roztworu щавелевокислого amonu z mediów stężeniu 40 g/dm. Do roztworu podczas mieszania dodaje amoniak do zmiany zabarwienia wskaźnika i 1 cmw nadmiar. Roztwór z osadem gotować 10 min i pozostawić na 12 h.

Osad щавелевокислого wapnia odsącza się na gęsty filtr i umyć 10−12 razy wodą. Następnie sprawdzono kompletność prania jonów kwasu szczawiowego w płukanie. Do tego w probówce wybierają około 2 cmodcieków, dodać 2−3 krople kwasu siarkowego (1:1), ogrzewano do temperatury 75−80 °C, dodać jedną kroplę roztworu nadmanganianu potasu z molowe stężenie równowartość 0,1 mol/dm. Zapisywanie malowania w ciągu 1−2 min wskazuje na pełnię prania. Przesącz po oddzieleniu wapnia zachowują celu określenia zawartości tlenku magnezu. Lejek z промытым osad umieszcza się nad szklanką, w którym przeprowadzono osadzanie i прорвав filtr, przemyć osad w szklankę z niewielką ilością wody. Filtr umyć ciepłą kwasem siarkowym (1:10), a następnie 5−6 razy gorącą wodą. Filtr na lejku zachowują. Roztwór ogrzewano do temperatury 80−90 °C i jest ustalane roztworem nadmanganianu potasu do momentu pojawienia się stabilnej słabo różowego zabarwienia. Następnie zanurza się w szklankę z титруемым roztworem zapisany filtr, energicznie wymieszać i, jeśli roztwór jest bezbarwny, ponownie дотитровывают roztworem nadmanganianu potasu.

Do miareczkowania przy masowym udziale tlenku wapnia do 7% stosuje się roztwór nadmanganianu potasu z molowe stężenie ekwiwalentu 0,05 mol/dm; św. 7 do 15% — 0,1 mol/dm; st 15% — 0,2 mol/dm.

Przez wszystkie etapy analizy prowadzą kontrolny

doświadczenie.

5.4 Przetwarzanie wyników

5.4.1 ułamek masowy wspólną tlenku wapnia () obliczamy według wzoru

, (7)

gdzie  — stężenie masowe roztworu nadmanganianu potasu, wyrażona w g tlenku wapnia na 1 cmroztworu;

 — objętość roztworu nadmanganianu potasu, zużyty do miareczkowania, cm;

 — objętość roztworu nadmanganianu potasu, zużyty na miareczkowanie kontrolnej doświadczenia cm;

 — masa zaczepu próby r.

Ułamek masowy tlenku wapnia () w procentach, oblicza się według wzoru

, (8)

gdzie  — udział masowy wspólną tlenku wapnia w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia, %;

 — udział masowy fluorku wapnia, %;

 — współczynnik przeliczenia fluorku wapnia na tlenek wapnia.

5.4.2 Normy dokładności i standardy kontroli dokładności określenia masowego udziału tlenku wapnia przedstawiono w tabeli 1.

6 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA TLENKU MAGNEZU

6.1 Istotę metody

Metoda opiera się na edukacji w roztworze jonami wapnia i magnezu kompleksowego połączenia z металлиндикатором chrom ciemno-niebieskie, malowane na liliowy kolor, który z wprowadzeniem трилона B hydrolizuje z utworzeniem bardziej trwałego połączenia jonów wapnia i magnezu. Uwolniony wolny wskaźnik zmienia swoją barwę w równoważnym miejscu z bzu w niebieską.

Ułamek masowy tlenku magnezu w próbce obliczamy na podstawie różnicy objętości roztworu трилона B, zużytego na miareczkowanie kwoty łącznej tlenku wapnia i wspólną tlenku wapnia i tlenku magnezu.

6.2 Odczynniki i roztwory

Amon фосфорнокислый двузамещенный według GOST 3772, roztwór masowego stężeniu 100 g/dm.

Amoniakowa według GOST 3760 i rozcieńczony 1:20.

Amonu, chlorek według GOST 3773.

Аммиачный bufor: 57,5 g chlorku amonu rozpuszczone w 200 cmwody, dodać 570 cmamoniaku, rozcieńcza się wodą do 1 dmi wymieszać.

Kwas solny według GOST 3118 i rozcieńcza się 1:1.

Wskaźnik metylu pomarańczowy, roztwór wodny z mediów stężeniu 1 g/dm.

Potasu chlorek według GOST 4234.

Wskaźnik chrom kwaśny ciemno-niebieski; 0,1 g wskaźnika zmielić z 10 g chlorku potasu.

Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe-N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa) zgodnie z GOST 10652, molowe roztworu o stężeniu 0,0125 lub 0,025 mol/dm, przygotowany według GOST 21639.2.

Magnez metaliczny.

Tlenek magnezu według GOST 4526.

Standardowe rozwiązania.

Roztwór A: 0,6031 g magnezu lub 1,02 g tlenku magnezu, wstępnie прокаленной w temperaturze 600−900 °C, rozpuszcza się podczas ogrzewania do 40 cmkwasu solnego. Roztwór ochłodzono, umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Masowe stężenie roztworu A ustalane metodą wagową.

Trzy аликвотные części roztworu A na 25 cmumieszcza się w szklanki o pojemności 300−400 cm, dodać 10 cmkwasu solnego i wody do ilości 150−200 cm. Do zapraw приливают 20−25 cmroztworu фосфорнокислого amonu, 2−3 krople wskaźnika metylowego pomarańczowy i przy energicznym mieszaniu neutralizują amoniakiem, приливая jego nadmiar po 10 cmna każde 100 cmroztworu. Następnie roztwory energicznie wymieszać szklaną bagietką w ciągu 1 min i pozostawić na 12 h. Osad przesączono na dwa gęstych filtra z niewielką ilością фильтробумажной masy, umyć szklanki 2−3 razy i filtr 3−4 razy amoniakiem (1:20). Do usuwania nadmiaru fosforan-jonasz filtr z osadem umieścić w ważony tygiel platynowy, suszone, ostrożnie озоляют w temperaturze 450−500 °C i zapalić się w temperaturze 1000−1100 °c przez 25−30 min, fajne w эксикаторе, zważono. Jeśli osad zachowuje szary odcień, go zwilżyć kilkoma kroplami 10% roztworu азотнокислого amonu, delikatnie suszone i ponownie zapalić się w temperaturze 1000−1100 °C, chłodzi i zważono.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie na zanieczyszczenie odczynników.

Masowe stężenie roztworu chlorku magnezu (), wyrażoną w g tlenku magnezu na 1 cmroztworu obliczamy według wzoru

, (9)

gdzie  — masa tygla z osadem пирофосфорнокислого magnezu, g;

 — masa tygla bez osadu, g;

 — masa tygla z osadem kontrolnej doświadczenia, g;

 — masa tygla bez zanurzenie w doświadczeniu kontrolnym, g;

 — współczynnik przeliczenia пирофосфорнокислого magnezu na tlenek magnezu;

 — objętość roztworu chlorku magnezu, wzięty do analizy, cm.

Roztwór B: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Masowe stężenie roztworu трилона B w магнию ustalają: 25 cmstandardowego roztworu A umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, dodać 100 cmwody, 10 cmаммиачного bufora, 0,1 g wskaźnika chrom kwasu ciemno-niebieskiego, dobrze wymieszać i miareczkującym трилоном B do przejścia zabarwienia roztworu z bzu w niebieską.

Masowe stężenie roztworu трилона B (), wyrażoną w g tlenku magnezu na 1 cmroztworu obliczamy według wzoru

, (10)

gdzie  — masa magnezu w 1 cmstandardowego roztworu, g;

 — pojemność standardowego roztworu tlenku magnezu, cm;

 — współczynnik przeliczenia magnezu na tlenek magnezu;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie standardowego roztworu tlenku magnezu, cm;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty do miareczkowania roztworu kontrolnego опы

ta, cm.

6.3 Przeprowadzenie analizy

Do określenia ilości tlenku wapnia i tlenku magnezu do drugiej аликвотной części roztworu, otrzymanego w 4.3, приливают 10 cmаммиачного bufora, dodać 0,1 g wskaźnika chrom ciemny niebieski. Roztworem miareczkującym трилоном B do gwałtownego przejścia zabarwienia roztworu z bzu w niebieską.

Równolegle prowadzą kontrolny doświadczenie na zawartość sumy tlenku wapnia i tlenku magnezu w реактивах i wodzie.

6.4 Przetwarzanie wyników

6.4.1 ułamek masowy tlenku magnezu () w procentach, oblicza się według wzoru

, (11)

gdzie  — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie wspólną tlenku wapnia i tlenku magnezu cm;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie wspólną tlenku wapnia i tlenku magnezu w roztworze kontrolnej doświadczenia cm;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie wspólną tlenku wapnia, cm;

 — objętość roztworu трилона B, zużyty na miareczkowanie wspólną tlenku wapnia w roztworze kontrolnej doświadczenia cm;

 — stężenie masowe roztworu трилона B, wyrażona w g tlenku magnezu na 1 cmroztworu;

 — masa навеск

i, r.

6.4.2 Normy dokładności i standardy kontroli dokładności określenia masowego udziału tlenku magnezu przedstawiono w tabeli 2.


Tabela 2 — Standardy kontroli dokładności określenia masowego udziału tlenku magnezu

7 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ PRZYSPIESZONY METODA OZNACZANIA TLENKU WAPNIA I TLENKU MAGNEZU

7.1 Istotę metody

Metoda opiera się na miareczkowaniu jonów wapnia трилоном B (ph 12) w obecności металлиндикатора флуорексона lub флуоресцирующего wskaźnika i sumy wapnia i magnezu (ph 9) w obecności wskaźnika chrom ciemny niebieski. Zawartość magnezu ustalane na podstawie różnicy między pierwszym i drugim miareczkowania.

7.2 Odczynniki i roztwory — wg 4.2 i 6.2.

7.3 Przeprowadzenie analizy

W kolbie miarowej o pojemności 250 cmumieszcza się 100 cmpodstawowego roztworu przygotowanego zgodnie z GOST 21639.2, dodać 20 cmroztworu chlorku amonu z mediów stężeniu 200 g/dm, dwie krople metylowego czerwonego i neutralizują amoniakiem (1:1), podgrzewana 5 min do koagulacji полуторных tlenków. Schłodzić, dodać 5 cmroztworu диэтилдитиокарбомата sodu, zamknąć kolbę korkiem i energicznie mieszając przez 2−3 min, dostosowane do kreski wodą, wymieszać, przefiltrować przez gęsty filtr w suchej kolbie. Wybierają dwie аликвотные części roztworu na 100 cmw kolby stożkowe o pojemności 250 cm. W jednej z kolb określają ogólną tlenek wapnia, w drugiej — sumę łącznej tlenku wapnia i tlenku magnezu. W kolbie, w której określają tlenek wapnia, dodać 1 cmroztworu chlorowodorku hydroksyloaminy, cztery krople wskaźnika indygo-carmina, zneutralizować roztworem wodorotlenku potasu z mediów stężeniu 200 g/dmdo przejścia zabarwienia roztworu z niebieskiej na żółtą, dodać 0,1 g флуорексона lub mieszaniny wskaźników i miareczkującym трилоном B na czarnym tle do zaniku zielonej fluorescencji.

Równolegle prowadzą kontrolny doświadczenie.

W kolbie, w której określa kwotę wspólną tlenku wapnia i tlenku magnezu, приливают 10 cmаммиачного bufora, dodać 0,1 g wskaźnika chrom ciemny niebieski. Roztworem miareczkującym трилоном B do gwałtownego przejścia zabarwienia roztworu z bzu w niebieską.

Równolegle prowadzą kontrolny doświadczenie na zawartość sumy ogólnej tlenku wapnia i tlenku magnezu w реактивах i w

oda.

7.4 Przetwarzanie wyników

Przetwarzanie wyników na 4.4 dla określenia masowego udziału w ogólnej tlenku wapnia w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia i 6.4 w celu określenia masowego udziału tlenku magnezu.

8 ATOMOWEJ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA

8.1 Istotę metody

Metoda opiera się na pomiarze stopnia absorpcji promieniowania rezonansowego wolnymi atomami wapnia i magnezu, powstające w wyniku rozpylania analizowanego roztworu w płomieniu powietrze-acetylen lub podtlenek azotu-acetylen.

Udział masowy tlenku wapnia ustala się w kwocie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia w zakresie od 1 do 25%.

8.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr atomowej абсорбционный każdego rodzaju źródła promieniowania dla wapnia i magnezu.

Piec muflowy z temperaturą ogrzewania do 1000 °C.

Acetylen rozpuszczony według GOST 5457.

Podtlenek azotu газообразная.

Kompresor z рессивером, zapewniający dopływ sprężonego powietrza, lub butla ze sprężonym powietrzem, lub sprężone powietrze z przewodu wentylacyjnego z ciśnieniem na wlocie do spektrofotometr nie mniej niż 2 atm.

Kwas solny według GOST 3118 i rozcieńcza się 1:1 i 2:100.

Kwas borowy według GOST 9656.

Potas węglanem sodu dwutlenek według GOST 4332.

Mieszanka do wtapiania: dwie części węglanu potasu — węglanu sodu miesza się z jednej części kwasu borowego.

Lantan азотнокислый, roztwór masowego stężeniu 50 g/dm.

Strontu chlorek 6-wodny według GOST 4140, roztwór masowego stężeniu 30 g/dm.

Żelatyna spożywcza według GOST 11293, roztwór masowego stężeniu 10 g/dm.

Wapń jest dwutlenek według GOST 4530.

Standardowe roztwory przygotowane wg 4.2.

Magnez metaliczny.

Tlenek magnezu według GOST 4526.

Standardowe roztwory przygotowane wg 6.2.

8.3 Przeprowadzenie analizy

8.3.1 Tuz topnika o masie 0,1 g umieszcza się w platynowym tyglu, mieszają się z 2 g mieszanki do wtapiania i one zrastają się w муфельной piecu w temperaturze 950−1000 °c przez 15 min.

Schłodzone tygiel umieścić w zlewce o pojemności 250 cm, приливают 100 cmciepłej wody, 10 cmkwasu solnego i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Tygiel usuwają z kubka i umyć wodą. Zawartość szklanki odparować na płycie do wilgotnych soli, приливают 40 cmkwasu solnego i ogrzewać do rozpuszczenia soli, a następnie приливают 60 cmciepłej wody, 10 cmroztworu żelatyny, wymieszać, dać postawić w ciepłym miejscu 5−7 minut i przesączono kwas metakrzemowy przez filtr średniej gęstości w kolbie miarowej o pojemności 250 cm.

Osad przemywa się 3−4 razy gorącej kwasu solnego (2:100), a następnie 5−6 razy gorącą wodą, zawartość kolby chłodzi, wlać do kreski wodą i wymieszać.

W zależności od całkowitej masy udziału tlenku wapnia (suma związków tlenku wapnia i fluorku wapnia) i tlenku magnezu wybierają аликвотную część roztworu, zgodnie z tabelą 3.


Tabela 3 — Ilość аликвотной części roztworu w zależności od masowego udziału tlenku wapnia i tlenku magnezu

Następnie аликвотную część roztworu umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 100 cm, odparowano do wilgotnych soli, приливают 4 cmkwasu solnego, 20 cmciepłej wody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Ochłodzony roztwór umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, приливают 5 cmroztworu азотнокислого lantanu lub 5 cmchlorku strontu, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Przez cały przebieg analizy prowadzą kontrolny doświadczenie.

Spray roztworu kontrolnego doświadczenia i roztwór próbki w płomień powietrze-acetylen lub podtlenek azotu-acetylen w kolejności zwiększenia absorpcji do uzyskania stabilnych odczytów dla każdego roztworu.

Przed natryskiem każdego roztworu rozpyla wodę do płukania układu i sprawdzeniu punktu zerowego. Mierzą atomową wchłanianie wapnia przy długości fali 422,7 nm i magnezu przy długości fali 285,2 nm.

Po odjęcie wartości absorpcji atomowej kontrolnej doświadczenia z wartości absorpcji atomowej frekwencyjnych analizowanego roztworu próbki znajdują masową stężenie tlenku wapnia i tlenku magnezu w roztworze frekwencyjnych analizowanego próby w градуировочному grafikę.

8.3.2 Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do budowania krzywej kalibracyjnej w osiem tygli platynowych umieszczone na 2 g mieszanki do wtapiania i przeprowadzają analizę w 8.3.1.

W siedmiu kolb stożkowych o pojemności 100 cmприливают 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0; 13,0 cmstandardowego roztworu B tlenku wapnia, co odpowiada 0,0001; 0,0003; 0,0005; 0,0007; 0,0009; 0,0011; 0,0013 g tlenku wapnia i 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 5,0 cmstandardowego roztworu B tlenku magnezu, co odpowiada 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,0001; 0,00012; 0,0002 g tlenku magnezu, приливают 5 cmroztworu азотнокислого lantanu lub 5 cmroztworu chlorku strontu, 4 cmkwasu solnego, wlać do kreski wodą i wymieszać. Ósma kolby, nie zawierająca standardowe roztwory, służy do przeprowadzenia kontroli doświadczenia.

Pomiar absorpcji atomowej otrzymanych roztworów spędzają jak wskazano w 8.3.1.

8.4 Przetwarzanie wyników

8.4.1 ułamek masowy wspólną tlenku wapnia (w sumie połączenia tlenku wapnia i fluorku wapnia) i ułamek masowy tlenku magnezu () w procentach, oblicza się według wzoru

, (12)

gdzie masowe stężenie tlenku wapnia (tlenek magnezu) w roztworze frekwencyjnych analizowanego próby, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm;

 — objętość roztworu, który jest używany do pomiaru absorpcji, cm;

 — masa zaczepu próby r.

Ułamek masowy tlenku wapnia () w procentach, oblicza się według wzoru

, (13)

gdzie  — udział masowy wspólną tlenku wapnia (w sumie związków tlenku wapnia i fluorku wapnia), %;

 — udział masowy fluorku wapnia, %;

 — współczynnik przeliczenia fluorku wapnia na tlenek wapnia.

8.4.2. Normy dokładności i standardy kontroli określenia masowego udziału tlenku wapnia i tlenku magnezu przedstawiono w tabelach 1, 2.