GOST 12353-78

• gost-12353-78.pdf (932.21 KiB)
  ГОСТ 12353-78

GOST 12353−78 (ST СЭВ 1506−79) Stali stopowej i высоколегированные. Metody oznaczania kobaltu (ze Zmianą N 1)

GOST 12353−78
(ST СЭВ 1506−79)

Grupa В39

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

STALI STOPOWEJ I ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Metody oznaczania kobaltu

Alloyed and high-alloyed steels.
Methods of determination cobalt

Data wprowadzenia z 01.01.80
do 01.01.95*
______________________________
* Ograniczenia okresu ważności cięcie
za pomocą protokołu N 4−93 Międzypaństwowej Rady
normalizacji, metrologii i certyfikacji
(ИУС N 4, 1994 rok). — Uwaga «KODEKS».

ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów z dnia 23 listopada 1978 r. N 3081

SPRAWDZONY w 1984 r. Rozporządzeniem Gosstandartu od 15.08.84 N 2877 okres ważności przedłużony do 01.01.95

W ZAMIAN GOST 12353−66, oprócz ogólnych wskazówek

REEDYCJA stycznia 1986 r. ze Zmianą nr 1, zatwierdzony w styczniu 1983 r.; Post. N 276 od 20.01.83 (ИУС 5−83 r.)


Niniejszy standard określa fotometryczne metody oznaczania kobaltu (przy masowych częściach od 0,0005 do 3,0%), absorpcyjna абсорбционный metoda oznaczania kobaltu (przy masowych częściach od 0,005 do 25,0%), metoda потенциометрического miareczkowania (przy masowych częściach od 2,0 do 20,0%) i grawimetryczna metoda oznaczania kobaltu (przy masowych częściach od 0,5 do 25,0%).

Standard jest w pełni zgodne z ST СЭВ 1506−79.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 20560−75 i ST СЭВ 487−77.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA KOBALTU (0,0005−0,10%)

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji pomalowanego na kolor czerwony внутрикомплексного połączenia kobaltu (III) z нитрозо-R-solą. Светопоглощение roztworu mierzy się przy =415 nm.

Wolfram, niob, krzem i tytan oddzielają kwasu w wyniku hydrolizy.

Kobalt wstępnie oddzielają od głównych komponentów nierdzewnej z 9 n. солянокислого roztworu na сильноосновном anionicie.

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr, спектрофотоколориметр lub фотоэлектроколориметр.

Хроматографическая kolumna o średnicy 1,5−2 cm (patrz rysunek) wypełniony анионитом z wysokości warstwy 30−35 cm

Сильноосновной wymieniacz typu AB-17−8чС według GOST 20301−74.

Przygotowanie żywica anionowa do analizy.

100−150 cmznaku żywica anionowa (jest dostępny w postaci zawiesiny w wodzie) przemyto dwukrotnie wodą metodą dekantacji. Do oddzielania frakcji smoły z wielkości ziarna mniej niż 0,6 mm zawiesiny żywicy w wodzie wylano na sito z siatką nr 063 według GOST 6613−73 i umyć strumieniem wody, zbierając przeszły przez sito frakcję żywica anionowa wraz z wodą w naczyniu o pojemności 2−3 dm. Pozostałe na sicie żywicy wyrzucić. Frakcję żywica anionowa, przeszły przez sito, dwukrotnie przemyto kwasu solnego 1:30 sposób dekantacji, a następnie kwasem solnym 1:1 do braku jonów żelaza (próba роданистым аммонием) i wody 4−5 razy. Żywicę dodaje się 5% roztworem wodorotlenku sodu do negatywnej reakcji na jony chloru (próba азотнокислым srebra), a następnie wodą do neutralnej reakcji uniwersalnego wskaźnika i przenoszą się w kolumnę, na dole, z której wstępnie umieścić tampon z waty szklanej. Warstwa żywica anionowa w kolumnie musi być równe, bez pęcherzyków powietrza. Po wypełnieniu kolumny przez nią z prędkością 1 ml/min przepuszczają na początku 120−150 cmkwasu solnego 1:30, a następnie 120−150 cmkwasu solnego 1:2 i 100 cmwody.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub 14261−77, 9., 0,5 p. n. i rozcieńczająca 1:1, 1:2, 1:30, 1:100.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552−80 i rozcieńczony 1:50.

Sód уксуснокислый według GOST 199−78, 50%-roztwór.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, 5%-roztwór.

Нитрозо-P-sól (sól 1-нитрозо-2-naftol-3, 6 дисульфокислоты) zgodnie z GOST 10553−75, 0,1% roztwór.

Amon роданистый, 5%-roztwór.

Żelazo karbonylowe, szczególnej czystości.

Kobalt metaliczny, marki K0.

Kobalt chlorek, standardowe roztwory A i B.

Roztwór A. 0,1 g metalicznego kobaltu są umieszczone w szklance o pojemności 250−300 cmi rozpuszczone ogrzanie 100 cmkwasu solnego 1:1. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu A zawiera 0,1 mg kobaltu.

Roztwór B, świeżo przygotowane. 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu B zawiera 0,01 mg kobaltu.

Wskaźnik uniwersalny, b

miasta umag.

2.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej, w zależności od masowego udziału kobaltu (tab.1) umieszcza się w kolbie lub szklankę o pojemności 200−300 cm, приливают 30 cmkwasu solnego i 10 cmkwasu azotowego, serwowane szklankę strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia.

Tabela 1

Roztwór odparowano do sucha. Do suchego należności приливают 5 cmkwasu solnego i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Do roztworu приливают 50 cmgorącej wody, ogrzewać do 80−90 °C, filtruje pojawiający się osad wolframu, кремневой, ниобиевой i tytanu tłuszczowych na dwa filtra «biała wstążka» i przemyto 6−7 razy gorącej kwasu solnego (1:100).

Filtr z osadem są odrzucane, a przesącz odparowano do sucha. Do suchego należności приливают 20 cm9 n. kwasu solnego, ogrzewać do rozpuszczenia soli i chłodzi.

Хроматографическую kolumnę przemyto 50 cm9 n. kwasu solnego. Analizowany roztwór przepuszcza się przez kolumnę z prędkością 1−1,5 ml/min. Gdy poziom roztworu w kolumnie będzie na 1−2 cm powyżej warstwy żywicy, wypłukać szklankę 5−6 cm9 n. kwasu solnego i przenoszą промывную płyn w kolumnę. Powtórzyć tę czynność jeszcze 3 razy i umyć górną część kolumny 2−3 razy 5−6 cm9 n. kwasu solnego, za każdym razem upewniając się, aby poziom roztworu w kolumnie nie spadała poniżej 1−2 cm nad warstwą żywicy. Przepuszczono przez kolumnę jeszcze 100 cm9 n. kwasu solnego. Przesącz wyrzucić.

Kobalt десорбируют 60−70 cmroztworu kwasu solnego 1:2 z prędkością 1−1,5 ml/min, zbierając элюат do szklanki o pojemności 300 cm.

Do przygotowania żywicy do kolejnych definicji kobaltu хроматографическую kolumnę przemyto 100 cm0,5 n. kwasu solnego, a następnie 250−300 cmwody do neutralnej reakcji uniwersalnego wskaźnika. Промывную płyn wyrzucić.

Przy zawartości kobaltu od 0,0005 0,002% элюат odparowano do 5−10 cm, приливают kilka kropli kwasu azotowego i odparowano do wilgotnych soli. Przy masowym udziale kobaltu powyżej 0,002% элюат odparować do objętości 30−35 cm, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Аликвотную część roztworu umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, приливают kilka kropli kwasu azotowego i odparowano do wilgotnych soli.

W obu przypadkach do pozostałej приливают 5 cmортофосфорной kwasu 1:50, 1 cm0,1% roztworu нитрозо-R-soli, 2 cm50% roztworu uksusnokislogo sodu, wymieszać i pozostawić roztwór na wrzącej łaźni wodnej w ciągu 3 min. Następnie do roztworu приливают 0,75 cmkwasu solnego, wymieszać i ponownie wytrzymują na łaźni parowej w ciągu 2 min. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na spektrofotometrze lub спектрофотоколориметре w =415 nm lub na фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają obszar pasma w przedziale długości fal od 400 nm do 500 nm w kuwecie o grubości chłonnego warstwy 50 mm.

Jako roztwór porównania korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia.

Zawartość kobaltu znaleźć w градуировочному grafikę z poprawkami kontrolnej doświadczenia.

2.3.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W dziewięć szklanek o pojemności 250−300 cmumieszcza się 1 g карбонильного żelaza. W ośmiu szklanek приливают konsekwentnie 0,5; 0,7; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8 i 2,0 cmstandardowego roztworu B солянокислого kobaltu, co odpowiada 0,005; 0,007; 0,010; 0,012; 0,014; 0,016; 0,018 i 0,020 mg kobaltu.

Dziewiąty szklankę służy do przeprowadzenia kontroli doświadczenia. Приливают 30 cmkwasu solnego i 10 cmkwasu azotowego, serwowane szklanki strefami szybami i rozpuszczone tuz po podgrzaniu.

Dalej robią, jak określono w pkt 2.3, począwszy od słów: «Roztwór odparowano do sucha, do suchego należności приливают 5 cmkwasu solnego. .».

Z wartości gęstości optycznej analizowanych roztworów odjąć wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego analizy. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości stężeń kobaltu budują градуировочный wykres.

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy kobaltu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu stali, odpowiednia колориметрируемой аликвотной części roztworu mg;

 — ilość kobaltu, znajdująca się po градуировочному grafikę, mg.

2.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi z trzech równoległych wyników podczas zaufania prawdopodobieństwa = 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.2.

Tabela 2

3. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA KOBALTU (0,005−0,5%)

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji pomalowanego na kolor czerwony внутрикомплексного połączenie kobaltu z нитрозо-R-solą.

Светопоглощение mierzą w =500 lub =530 nm.

Wpływ żelaza, chromu i niklu, które uniemożliwiają definicji, eliminują dodatkiem пирофосфорнокислого potasu, a następnie wrzenia roztworu kwasu azotowego lub wytrącenia żelaza, aluminium, tytanu, chromu i innych elementów tlenkiem cynku.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr, спектрофотоколориметр lub фотоэлектроколориметр.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub GOST 14261−77 i rozcieńcza się 1:1, 1:100.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub GOST 11125−84 i rozcieńcza się 1:1.

Нитрозо-P-sól (sól 1-нитрозо-2-naftol-3,6-дисульфокислоты) zgodnie z GOST 10553−75, 0,1% r-r 1% r-r roztwory.

Sód уксуснокислый według GOST 199−78, 40% r-r 50% r-r roztwory.

Potas пирофосфорнокислый, 80%-roztwór.

Żelazo karbonylowe według GOST 13610−79 lub z masowym udziałem kobaltu mniej niż 0,005%.

Tlenek cynku w postaci wodnej zawiesiny 1:5.

Kobalt metaliczny marki K0 z masowym udziałem kobaltu nie mniej niż 99,99%.

Standardowe roztwory kobaltu.

Roztwór A: 0,1 g metalicznego kobaltu są umieszczone w szklance o pojemności 250−300 cm, rozpuszczone ogrzanie 100 cmkwasu solnego 1:1 i chłodzi. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu zawiera 0,1 mg kobaltu.

Roztwór B: 0,2 g kobaltu rozpuszcza się w 10 cmroztworu kwasu azotowego, rozcieńcza się wodą, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,2 mg kobaltu.

Roztwór b: 2,5 g żelaza rozpuszczonego w 40 cmroztworu kwasu solnego (1:1), utleniają kwasu azotowego, dodając jej kroplami, dodają za pomocą микробюретки 12,5 cmstandardowego roztworu A i dalej robią, jak podano w p. 3.3.2 do momentu wytrącenia żelaza i filtrowania roztworu.

1 cmroztworu W zawiera 0,01 mg kobaltu.

Roztwór przygotować przed użyciem.

Roztwór tła: 2,5 g żelaza rozpuszczonego w 40 cmroztworu kwasu solnego (1:1), utleniają kwasu azotowego, dodając jej kroplami i dalej robią, jak w p. 3.3.2 do momentu wytrącenia żelaza i filtrowania roztworu.

Amoniakowa według GOST 376

0−79.

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Oznaczanie kobaltu (0,10−0,50%)

Masę zawieszenia nierdzewnej 0,25 g, przy masowym udziale kobaltu od 0,1 do 0,2% lub 0,1 g, przy masowym udziale kobaltu powyżej 0,2 do 0,5% umieścić w szklance lub kolby o pojemności 250−300 cm, приливают 15 cmkwasu solnego i 5 cmkwasu azotowego, serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Roztwór odparowano do sucha. Do suchego należności приливают 5 cmkwasu solnego i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Do roztworu приливают 50 cmgorącej wody, ogrzewać do 80−90 °C, odsączono osad krzemu, wolframu, ниобиевой i tytanu tłuszczowych na dwa filtra «biała wstążka» i przemyto 6−7 razy gorącej kwasu solnego (1:100). Filtr z osad odrzucono.

Przesącz chłodzi, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Аликвотную część roztworu równą 10 cm, umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, приливают 10 cmwody, 10 cm0,1% roztworu нитрозо-R-soli, 5 cm40-procentowego roztworu uksusnokislogo sodu i natychmiast 5 cm80% roztworu пирофосфорнокислого potasu, a następnie roztwór ogrzewano do wrzenia, gotować 2−3 min, приливают 5 cmkwasu azotowego (1:1) i gotować jeszcze przez 1 min. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na спектрофотоколориметре lub spektrofotometrze przy =500 nm lub na фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają obszar pasma w przedziale długości fal od 430 do 540 nm w kuwecie o grubości chłonnego warstwy do 30 mm.

Roztwór porównania przygotowany w następujący sposób: аликвотную część roztworu równą 10 cm, umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, приливают 10 cmwody i kwasu azotowego i gotować przez 2 min. Następnie приливают 10 cm0,1% roztworu нитрозо-R-soli, 5 cm40-procentowego roztworu uksusnokislogo sodu i natychmiast 5 cm80% roztworu пирофосфорнокислого potasu. Roztwór gotować przez 1 min, fajne, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Zawartość kobaltu znaleźć w градуировочному grafikę z poprawkami kon

трольного doświadczenia.

3.3.1.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W siedem szklanek lub butelek o pojemności 250−300 cmumieszcza się na 0,25 g карбонильного żelaza. W sześć szklanek lub kolb приливают kolejno 1, 2, 3, 4, 5 i 6 cmstandardowego roztworu A. Siódmy kieliszek lub kolby o pojemności 250−300 cmsłuży do przeprowadzenia kontroli doświadczenia. Приливают do 15 cmkwasu solnego i 5 cmazotowym, serwowane szklanki lub kolby strefami szybami i ogrzewać do rozpuszczenia навесок. Dalej z zawartością każdego kubka lub kolby robią, jak podano w p. 3.3.1.

Z wartości gęstości optycznej analizowanych roztworów odjąć wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego doświadczenia. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości stężeń kobaltu budują градуировочный wykres.

3.3.2. Oznaczanie kobaltu (0,005−0,50%)

Masę zawieszenia próby i objętość roztworu kwasu solnego do rozpuszczenia próbki w zależności od masowego udziału kobaltu określają w tabeli.3.

Tabela 3

Tuz próbki umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 300 cmi rozpuścić w określonej ilości roztworu kwasu solnego. Po rozwiązaniu utleniają kwasu azotowego, dodając jej kroplami do zakończenia spienienia roztworu odparowano roztwór próbki do objętości około 10 cm, dodać 25 cmroztworu kwasu solnego i ponownie odparować roztwór do objętości około 10 cm, neutralizują amoniakiem do lekko kwaśnego środowiska. Dodają 30 cmwody, chłodzi, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cmi dodać wodą do objętości 150 cm.

Do oddziału kobaltu, żelaza, chromu, tytanu i innych elementów do otrzymanego roztworu dodaje się małymi porcjami zawiesinę tlenku cynku, za każdym razem, energicznie wstrząsając roztwór. Zawiesinę tlenku dodają, aż mu wypadł osad nadmiaru tlenku cynku nie zbierze się na dnie kolby w postaci слабозаметного białego osadu. Zawartość kolby dodać wodą do kreski, energicznie wymieszać i pozostawić na kilka minut do sedymentacji osadu. Następnie roztwór przesączyć przez suchy filtr składany w suchej zlewki, odrzucając pierwszą porcję cieczy odciekowej. W zależności od zawartości kobaltu wybierają zgodnie z tabela.3a dwie аликвотные części roztworu próbki i tła i umieszcza je w dwie kolby pomiarowe o pojemności 50 cm.

Tabela 3a

Dla roztworu porównania do roztworu w pierwszej kolby dodać 10 cmroztworu uksusnokislogo sodu, 10 cmroztworu kwasu azotowego, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Do gotowania malowane roztworu do roztworu w drugiej kolby dodać 10 cmroztworu нитрозо-R-soli, 10 cmroztworu uksusnokislogo sodu, wymieszać i pozostawić na 10 min w temperaturze pokojowej. Następnie dodać 10 cmroztworu kwasu azotowego, wlać wodą do kreski i wymieszać. Przez 20 min mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali 500−530 nm.

3.3.2.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W celu uzyskania roztworu porównania w sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 50 cmpomiaru 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu W. We wszystkie kolby wlać roztwór tła do objętości 20 cm, dodać 10 cmroztworu uksusnokislogo sodu i roztworu kwasu azotowego, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Aby uzyskać malowane roztworu w sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 50 cmpomiaru 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu W. We wszystkie kolby wlać roztwór tła do objętości 20 cm, dodać 10 cmroztworu нитрозо-R-soli i roztworu uksusnokislogo sodu, wymieszać i pozostawić na 10 min w temperaturze pokojowej. Następnie dodać 10 cmroztworu kwasu azotowego, wymieszać, wlać wodą do kreski i ponownie wymieszać. Przez 20 min pomiaru gęstości optycznej roztworów przy długości fali 500−530 nm. Roztwór porównania służy odpowiedni roztwór. Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznych rozwiązań i odpowiednich im содержаниям kobaltu budują градуировочный hrabia

ir.

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy kobaltu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa kobaltu, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — masa zaczepu stali, odpowiednia колориметрируемой аликвотной części roztworu mg

.

3.4.2. Bezwzględne dopuszczalne różnice między skrajnymi wartościami trzech równoległych wyników podczas zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.3b.

Tabela 3b

Rozdz.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA KOBALTU (0,50−3,00%)

4.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji pomalowanego na kolor czerwony внутрикомплексного połączenie kobaltu z нитрозо-R-solą. Светопоглощение roztworu mierzy się przy =500 nm.

Wpływ żelaza, niklu i miedzi, które uniemożliwiają definicji kobaltu, eliminują wrzenia roztworu kwasu azotowego po dodaniu нитрозо-R-soli.

4.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr, спектрофотоколориметр lub фотоэлектроколориметр.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub GOST 14261−77 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 i rozcieńcza się 1:100.

Amoniak, roztwór wodny według GOST 3760−79.

Нитрозо-P-sól (sól 1-нитрозо-2-naftol-3,6 дисульфокислоты) zgodnie z GOST 10553−75, 0,1% roztwór.

Sód уксуснокислый według GOST 199−78, 50%-roztwór.

Żelazo karbonylowe, szczególnej czystości.

Kobalt metaliczny, marki DO.

Kobalt chlorek, standardowy roztwór; 0,1 g metalicznego kobaltu są umieszczone w szklance o pojemności 250−300 cm, rozpuszczone ogrzanie 100 cmkwasu solnego 1:1 i chłodzi. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu zawiera 0,1 mg kobaltu.

4.3. Przeprowadzenie analizy

0,1 g nierdzewnej umieścić w szklance lub kolby o pojemności 250−300 cm, приливают 15 cmkwasu solnego i 5 cmkwasu azotowego, serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Roztwór ochłodzono, ostrożnie приливают 5 cmkwasu siarkowego, ogrzewa się do zaznaczenia jej oparów i chłodzi. Ostrożnie przy ciągłym mieszaniu приливают 50−60 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Roztwór ochłodzono, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 200 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać. Roztwór przesączono przez dwa suche filtra «biała wstążka» w szklance lub kolby, odrzucając pierwsze porcje cieczy odciekowej. Filtr z osad odrzucono. Аликвотную część roztworu równą 5 cm, umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, приливают 5 cmwody, dodaje się roztwór amoniaku, приливая go przed rozpoczęciem wypadania osadu гидроокисей metali, dodać kroplami kwas solny 1:1 do rozpuszczenia osadu гидроокисей i nadmiar 1 cm. Następnie do roztworu приливают 5 cm50% roztworu uksusnokislogo sodu, 10 cm0,1% roztworu нитрозо-R-soli, zawartość szklanki ogrzewać do wrzenia, gotować 2−3 min, приливают 10 cmkwasu azotowego 1:1 i gotować jeszcze przez 1 min. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na spektrofotometrze lub спектрофотоколориметре w =500 nm lub na фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają obszar pasma w przedziale długości fal od 430 do 540 nm w kuwecie o grubości chłonnego warstwy 50 mm przy zawartości kobaltu do 1% i w kuwecie o grubości chłonnego warstwy 30 mm przy zawartości kobaltu od 1 do 3%.

Roztwór porównania przygotowany w następujący sposób: аликвотную część roztworu 5 cmumieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm, приливают 10 cmkwasu azotowego 1:1 i gotować przez 2 min. Następnie приливают 10 cm0,1% roztworu нитрозо-R-soli, 5 cm50% roztworu uksusnokislogo sodu, roztwór gotować przez 1 min, fajne, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, wlać wodę i wymieszać.

Zawartość kobaltu znaleźć w градуировочному grafikę z poprawkami elektr

рольного doświadczenia.

4.3.1. Budowanie градуировочных wykresów

4.3.1.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale kobaltu w stali od 0,5 do 1%.

W ośmiu szklanek o pojemności 250−300 cmumieszcza się w 0,1 g карбонильного żelaza. W siedem szklanek приливают konsekwentnie 4, 5, 6, 7, 8, 9 i 10 cmstandardowego roztworu chlorku kobaltu, co odpowiada 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9 i 1,0 mg kobaltu. Ósmy kieliszek o pojemności 250−300 cmsłuży do przeprowadzenia kontroli doświadczenia. Do szklanki приливают do 15 cmkwasu solnego i 5 cmazotowym, serwowane szklanki strefami szybami i rozpuszczone tuz po podgrzaniu. Dalej z zawartością każdego szklanki pochodzą, jak określono w punkcie 4.3, począwszy od słów: «Roztwór ochłodzono, ostrożnie приливают 5 cmkwasu siarkowego i ogrzewa się do zaznaczenia jej oparów… «.

Z wartości gęstości optycznej analizowanych roztworów odjąć wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego doświadczenia. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości stężeń kobaltu budują градуировочный wykres.

4.3.1.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale kobaltu w stali od 1,0 do 3,0%.

W siedem szklanek o pojemności 250−300 cmumieszcza się w 0,1 g карбонильного żelaza. W sześć szklanek приливают konsekwentnie 10; 14; 18; 22; 26 i 30 cmstandardowego roztworu chlorku kobaltu, co odpowiada 1,0; 1,4; 1,8; 2,2; 2,6 i 3,0 mg kobaltu. Siódmy kieliszek o pojemności 250−300 cmsłuży do przeprowadzenia kontroli doświadczenia.

Do szklanki приливают do 15 cmkwasu solnego i 5 cmazotowym, serwowane jest ich strefami szybami i rozpuszczone tuz po podgrzaniu.

Dalej z zawartością każdego szklanki pochodzą, jak określono w punkcie 4.3, począwszy od słów: «Roztwór ochłodzono, ostrożnie приливают 5 cmkwasu siarkowego i ogrzewa się do zaznaczenia jej oparów… «.

Z wartości gęstości optycznej analizowanych roztworów odjąć wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego doświadczenia. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości stężeń kobaltu budują градуировочный wykres.

4.4. Przetwarzanie wyników

4.4.1. Ułamek masowy kobaltu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu stali, odpowiednia аликвотной części roztworu mg;

 — masa kobaltu, znaleziona w градуировочному grafikę, mg.

4.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi wynikami trzech równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.4.

Tabela 4

5. OZNACZANIE KOBALTU (2,00−20,0%) METODĄ MIARECZKOWANIA ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО

5.1. Istota metody

Kobalt oddzielają od manganu, chromu, niklu i innych elementów selektywnej сорбцией na anionicie z солянокислого roztworu. W элюате kobalt (II) jest ustalane потенциометрически saletry w środowisku roztworu железосинеродистого potasu; kobalt (II) utlenia się do kobaltu (III).

5.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Instalacja do потенциометрического miareczkowania: para elektrod: wskazanie na platynowe elektrody i elektroda odniesienia — каломельный, хлорсеребряный lub wolframu;

magnetyczne mieszadło;

милливольтметр dc lub ph-metr, pozwalające wyraźnie przymocować skok potencjału w punkcie równoważności w miareczkowaniu z wybraną parą elektrod. W razie potrzeby do centrali konsekwentnie łączą zmiennej rezystancji, która pozwala na dokonywanie pomiarów w zakresie skali przyrządu.

Хроматографическая kolumna o średnicy 1,5−2 cm, wypełnione анионитом z wysokości warstwy 40−45 cm

Сильноосновной wymieniacz typu AB-17−8чС według GOST 20301−74.

Przygotowanie żywica anionowa do analizy, 100−150 cmznaku żywica anionowa (jest dostępny w postaci zawiesiny w wodzie) przemyto dwukrotnie wodą metodą dekantacji. Do oddzielania frakcji smoły z wielkości ziarna mniej niż 0,6 mm zawiesiny żywicy w wodzie wylano na sito z siatką nr 063 według GOST 6613−73 i umyć strumieniem wody, zbierając przeszły przez sito frakcję żywica anionowa wraz z wodą w naczyniu o pojemności 2−3 dm. Pozostałe na sicie żywicy wyrzucić. Frakcję żywica anionowa o wielkości ziarna mniej niż 0,6 mm, dwukrotnie przemyto dekantację kwasu solnego 1:30, a następnie kwasem solnym 1:1 do braku jonów żelaza (próba роданистым аммонием) i wody 4−5 razy. Żywicę dodaje się 5% roztworem nawilżają tlenku sodu do negatywnej reakcji na jony chloru (próba азотнокислым srebra), a następnie wodą do neutralnej reakcji uniwersalnego wskaźnika i przenoszą się w kolumnę, na dole, z której wstępnie umieścić tampon z waty szklanej. Warstwa żywica anionowa w kolumnie musi być równe, bez pęcherzyków powietrza. Po wypełnieniu kolumny przez nią z prędkością około 1 ml/min przepuszczają na początku 120−150 cmkwasu solnego 1:30, a następnie 120−150 cmkwasu solnego 1:2 i 100 cmwody.

Kwas solny według GOST 3118−77 i rozcieńczająca 3:1; 1:1; 1:2 i 1:30.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 i rozcieńcza się 1:100.

Amoniak, roztwór wodny według GOST 3760−79.

Amonu, chlorek według GOST 3772−74.

Amon лимоннокислый według GOST 9264−79.

Kobalt metaliczny, marki K0.

Kobalt chlorek, standardowy roztwór 0,5 g metalicznego kobaltu rozpuszcza się po podgrzaniu do 20 cmkwasu azotowego 1:1. Roztwór odparować prawie do sucha, приливают 10−15 cmkwasu solnego i ponownie odparować prawie do sucha. Operację po odparowaniu dodanie kwasu solnego powtórzyć jeszcze dwa razy. Sól rozpuszcza się w 50 cmkwasu solnego 1:1, przenoszą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać. 1 cmtego roztworu zawiera 0,001 g kobaltu.

Potas железосинеродистый według GOST 4206−75, standardowy roztwór. 8,25 g железосинеродистого potasu umieścić w zlewce o pojemności 600−800 cmi rozpuszcza się w 400−500 cmwody. Zawartość szklanki przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać. Roztwór wlać w butelkę z ciemnego szkła.

Masowe stężenie roztworu ustalane za każdym razem przed użyciem za pomocą standardowego roztworu chlorku kobaltu, pominięte przez kolumnę z анионитом.

15 cmstandardowego roztworu chlorku kobaltu są umieszczone w szklance o pojemności 200−300 cmi odparować prawie do sucha.

Dalej robią, jak podano w p. 5.3, począwszy od słów «Do pozostałej w szklance приливают 20 cmkwasu solnego 3:1 i rozpuszczone sole z umiarkowanym podgrzaniu».

Masowe stężenie roztworu железосинеродистого potasu, wyrażona w gramach kobaltu () obliczamy według wzoru

,

gdzie  — pojemność standardowego roztworu chlorku kobaltu, wzięty do miareczkowania, cm;

 — zawartość kobaltu w 1 cmstandardowego roztworu chlorku kobaltu, g;

 — objętość roztworu железосинеродистого potasu, zużyty do miareczkowania, cm.

5.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej:

0,5 g, przy masowym udziale kobaltu od 2 do 5%

0,25 g «""" od 5 do 10%

0,1 g «""" od 10 do 20%

umieszcza się w zlewce o pojemności 300 cm, приливают 40−50 cmkwasu solnego i 5−10 cmkwasu azotowego. Szklanka serwowane jest strefą szybą i rozpuszczone tuz przy umiarkowanym podgrzaniu, ostrożnie приливают 5−10 cmkwasu azotowego i odparować do objętości 15−20 cm. Rozcieńczony ciepłą wodą do 150−200 cm, ogrzewać do wrzenia i gotować do całkowitego wydzielania kwasu wolframowego wytrzymują na ciepłej płycie w ciągu 1,5−2 h.

Osad odsącza się na filtr «niebieska wstążka» z dodatkiem niewielkiej ilości беззольной фильтробумажной masy i przemyto 10−12 razy gorącego kwasu azotowego 1:100. Filtr z osad odrzucono.

Roztwór odparować prawie do sucha, dodać 10 cmkwasu solnego i ponownie odparować prawie do sucha.

Do pozostałej w szklance приливают 20 cmkwasu solnego 3:1 i rozpuszczone sole z umiarkowanym podgrzaniu. Roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej i przenoszą w ионообменную kolumnę z żywicą, wstępnie промытой 100 cmkwasu solnego 3:1.

Roztwór przepuszcza się przez kolumnę z prędkością około 1 ml/min. Gdy poziom roztworu w kolumnie będzie na 1−2 cm powyżej warstwy żywicy, wypłukać szklankę 5−6 cmkwasu solnego 3:1 i przenoszą промывную płyn w kolumnę. Powtórzyć tę czynność jeszcze trzy razy i umyć górną część kolumny 2−3 razy 5−6 cmkwasu solnego 3:1, za każdym razem upewniając się, aby poziom roztworu w kolumnie nie spadała poniżej 1−2 cm nad warstwą żywicy. Przepuszczono przez kolumnę jeszcze 120−150 cmkwasu solnego 3:1 i otrzymany przesącz wyrzucić.

Kobalt десорбируют 200−250 cmkwasu solnego 1:2 z prędkością 1−1,5 ml/min, zbierając элюат do zlewki o pojemności 400 cm. Do przygotowania żywicy do kolejnych definicji хроматографическую kolumnę przemyto 100 cm0,5 n. kwasu solnego i 250−300 cmwody do neutralnej reakcji uniwersalnego wskaźnika. Промывную płyn wyrzucić. Do элюату приливают 30 cmkwasu azotowego, 15 cmkwasu siarkowego i odparować roztwór do wydzielania się oparów kwasu siarkowego. Roztwór ochłodzono, ostrożnie приливают 40 cmwody i ponownie schłodzić. Dodaje się roztwór amoniaku, aż do początku zaznaczenia zanurzenie гидроокисей metali, który rozpuszcza się, dodając kroplami kwas solny 1:1.

Roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej, dodać 10 g лимоннокислого amonu, 15 g chlorku amonu, 20−25 cmroztworu amoniaku, wymieszać roztwór mieszadłem, aż do całkowitego rozpuszczenia soli i natychmiast roztworem miareczkującym железосинеродистого potasu. Najpierw roztwór железосинеродистого potasu приливают szybko, a w pobliżu punktu równoważności — kropla za kroplą, nagrywając objętość roztworu w biuret i stan urządzenia po dodanie każdej kropli. Objętość roztworu w biuret, odpowiadający maksymalnemu zmiana wskazań urządzenia, biorą za ilość, пошедший

do miareczkowania.

5.4. Przetwarzanie wyników

5.4.1. Ułamek masowy kobaltu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu железосинеродистого potasu, пошедший na miareczkowanie kobaltu cm;

 — stężenie masowe roztworu железосинеродистого potasu, wyrażona w gramach kobaltu;

 — masa zaczepu, r.

5.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi z trzech równoległych wyników podczas zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.5.

Tabela 5

6. ATOMOWEJ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA OZNACZANIA KOBALTU (0,005−25,0%)

6.1. Istota metody

Metoda opiera się na pomiarze stopnia absorpcji promieniowania rezonansowego wolne atomy kobaltu, powstające w wyniku rozpylania analizowanego roztworu w płomieniu powietrze-acetylen lub acetylen-podtlenek azotu, przy długości fali 240,7 nm lub 252,1 nm.

6.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Atomowej абсорбционный ognisty spektrofotometr.

Lampa z katodą wnękową do oznaczania kobaltu.

Butla z acetylenem.

Butlę z podtlenkiem azotu.

Kompresor zapewniający dopływ sprężonego powietrza, lub butla ze sprężonym powietrzem.

Kwas solny według GOST 3118−77, rozcieńcza się 1:1 i 1:40.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub GOST 11125−84.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552−80.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 i rozcieńcza się 1:1.

Mieszanka kwasów: 150 cmkwasu fosforowego i 300 cmkwasu siarkowego (1:1) wymieszać, schłodzić i dodać wodą do objętości 1 dm.

Żelazo elektrolityczne lub karbonylowe z zawartością kobaltu mniej niż 0,005%.

Kobalt metaliczny, zawierający nie mniej niż 99,99%, marki DO.

Standardowe roztwory kobaltu.

Roztwór A: 1 g metalicznego kobaltu rozpuszcza się w szklance o pojemności 200 cmpo podgrzaniu do 20 cmkwasu solnego z dodatkiem 2 cmkwasu azotowego. Roztwór odparowano do sucha, a pozostałość rozpuszczono po podgrzaniu do 20 cmkwasu solnego (1:1). Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać. 1 cmroztworu A zawiera 2 mg kobaltu.

Roztwór B: 50 cmroztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, wlać roztwór kwasu solnego (1:40) do kreski i wymieszać. 1 cm3 roztworu B zawiera 1 mg kobaltu.

Roztwór W: 25 cmroztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, wlać roztwór kwasu solnego (1:40) do kreski i wymieszać. 1 cmroztworu W zawiera 0,5 mg kobaltu.

Roztwór D: 25 cmroztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, wlać roztwór kwasu solnego (1:40) do kreski i wymieszać. 1 cmG roztworu zawiera 0,1 mg kobaltu.

Roztwór D: 50 cmroztworu G przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, wlać roztwór kwasu solnego (1:40) do kreski i wymieszać. 1 cmroztworu A zawiera 0,0

5 mg kobaltu.

6.3. Przygotowanie

Przygotowanie urządzenia odbywa się zgodnie z dołączoną do niego instrukcją. Dopasowują spektrofotometr na linię rezonansową 240,7 nm lub 252,1 nm. Po włączeniu zasilania gazem i zapłonu palnika rozpyla wodę i ustawić zero urządzenia.

6.4. Przeprowadzenie analizy

6.4.1. Oznaczanie kobaltu (0,25−5,00%)

Tuz nierdzewnej, w zależności od masowego udziału kobaltu (tab.6) umieścić w szklance lub kolby o pojemności 200−300 cmi rozpuszcza się po podgrzaniu do 20 cmkwasu solnego i 5 cmazotowego. Roztwór odparowano do sucha. Приливают 4 cmkwasu solnego, 15 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli.

Tabela 6

Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać. Część roztwór przesączono przez filtr suchy «biała wstążka» w kolbę stożkową, сполоснув jej pierwszymi porcjami filtratu.

Do gotowania zerowego roztworu w kolbie miarowej o pojemności 100 cmumieszcza się 4 cmkwasu solnego, wlać do kreski i wymieszać. Spryskać zero i badane roztwory w kolejności zwiększenia absorpcji w płomieniu powietrze-acetylen przy długości fali 252,1 nm do uzyskania stabilnych odczytów dla każdego roztworu. Przed natryskiem każdego roztworu rozpyla wodę do płukania układu i sprawdzeniu punktu zerowego.

6.4.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 100 cmumieszcza się 1, 2, 3, 4, 5 i 6 cmstandardowego roztworu W kobaltu, co odpowiada 0,5; 1; 1,5; 2,0; 2,5 i 3 mg kobaltu, dodać 4 cmkwasu solnego, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

Do gotowania zerowego roztworu w kolbie miarowej o pojemności 100 cmumieszcza się 4 cmkwasu solnego, wlać do kreski wodą i wymieszać. Roztwory rozpylają w kolejności zwiększenia absorpcji, począwszy od zera roztworu. Przed natryskiem każdego roztworu rozpyla wodę. Z wartości średniej gęstości optycznej każdego roztworu odjąć średnią wartość gęstości optycznej roztworu zerowego. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im stężeń kobaltu budują градуировочный wykres.

6.4.2. Oznaczanie kobaltu (0,005−25,0%)

Masę zawieszenia próby w zależności od masowego udziału kobaltu określają w tabeli.7.

Tabela 7

Próbkę umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cmi rozpuścić w 20 cmmieszaniny kwasów. Po rozpuszczeniu roztwór utleniają kilkoma kroplami kwasu azotowego. W analizie stali wysokostopowych próbkę rozpuszcza się w 20 cmroztworu kwasu solnego (1:1) i 3 cmkwasu azotowego, odparowano do małej objętości i dodać 20 cmmieszaniny kwasów. Otrzymany roztwór odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego, w przypadku нерастворившихся węglików dodać kilka kropli kwasu azotowego i ponownie odparować do pojawienia się oparów kwasu siarkowego. Po schłodzeniu dodać 20 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o odpowiedniej pojemności (patrz tab.7), wlać wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przesączyć przez suchy filtr w suchej zlewki, odrzucając pierwszą porcję cieczy odciekowej, i w razie potrzeby rozcieńczyć zgodnie z tabela.7. Atomową wchłanianie kobaltu mierzona przy długości fali 240,7 nm w płomieniu acetylen-powietrze lub podtlenek azotu-acetylen.

6.4.2.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Przy masowym udziale kobaltu od 0,005 0,025% w sześć szklanek o pojemności 250 cmumieszcza się 1 g żelaza i pięć z nich bywa 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu. D. Następnie w każdej zlewki dodać 20 cmmieszaniny kwasów, po rozwiązaniu roztwory utleniają kilkoma kroplami kwasu azotowego i odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego. Po ochłodzeniu roztwór przenieść do kolby o pojemności 50 cmi postępują dalej tak, jak określono w punkcie 6.4.2.

Przy masowym udziale kobaltu od 0,025 do 0,05% w pięć szklanek o pojemności 250 cmumieszcza się na 0,5 g żelaza i cztery z nich bywa 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu. D. Następnie w każdej zlewki dodać 20 cmmieszaniny kwasów, po rozwiązaniu roztwory utleniają kilkoma kroplami kwasu azotowego i odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego. Po ochłodzeniu roztwór przenieść do kolby o pojemności 50 cmi postępują dalej tak, jak określono w punkcie 6.4.2.

Przy masowym udziale kobaltu ponad 0,05 do 0,5% w siedem szklanek o pojemności 250 cmumieszcza się w 0,1 g żelaza, a w sześciu z nich bywa 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu R. Następnie w każdej zlewki dodać 20 cmmieszaniny kwasów i robią dalej w p. 6.4.2 (roztwory przenosi się do kolby o pojemności 100 cm). Przy masowym udziale kobaltu ponad 0,5 do 5,0% w siedem szklanek o pojemności 250 cmumieszcza się w 0,1 g żelaza, a w sześciu z nich bywa 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu B.

W każdej zlewki dodać 20 cmmieszaniny kwasów i rozpuszczone, utleniają się i odparowuje powyższym sposobem. Roztwory przenosi się do kolby o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać. Z otrzymanych roztworów bywa na 10 cmdo kolby o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać. Dalej postępuje się tak, jak określono w punkcie 6.4.2.

Przy masowym udziale kobaltu ponad 5,0 do 10,0% w siedem szklanek o pojemności 250 cmumieszcza się w 0,1 g żelaza, a w sześciu z nich bywa 2,5; 3,0; 3,5; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu A. W każdej zlewki dodać 20 cmmieszaniny kwasów i rozpuszczone, utleniają się, odparowuje powyższym sposobem. Roztwory przenosi się do kolby o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać. Z otrzymanych roztworów pomiaru 5 cmdo kolby o pojemności 100 cmi postępują dalej tak jak wyżej.

Przy masowym udziale kobaltu ponad 10,0 mm do 25,0% w ośmiu szklanek o pojemności 250 cmumieszcza się w 0,1 g żelaza, a w siedmiu z nich bywa 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 i 12,5 cmstandardowego roztworu A. Dodają do 20 cmmieszaniny kwasów i rozpuszczone, utleniają się i odparowuje powyższym sposobem. Roztwory przenosi się do kolby o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Z otrzymanych roztworów pomiaru 5 cmdo kolby o pojemności 250 cmi robią dal

e tak, jak wyżej.

6.5. Przetwarzanie wyników

Określają średnią wartość gęstości optycznej roztworu zerowego i odjąć tę wartość od średniej wartości gęstości optycznej badanych roztworów. W градуировочному grafiki znajdują zawartość kobaltu w испытуемом roztworze.

6.5.1. Ułamek masowy kobaltu () w procentach w przypadku realizacji ustalenia w pkt 6.4.1 obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa kobaltu, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — masa zaczepu stali, odpowiednia аликвотной części roztworu mg

.

6.5.2. Ułamek masowy kobaltu () w procentach w przypadku realizacji ustalenia w pkt 6.4.2 obliczamy według wzoru

,

gdzie  — stężenie kobaltu, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm;

 — objętość końcowego roztworu próbki (patrz tab.7) w cm;

 — masa zaczepu próby, odpowiednia wyselekcjonowanego części roztworu, r.

6.5.3. Bezwzględne dopuszczalne różnice między skrajnymi wartościami wyników trzech równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.8.

Tabela 8

6.5.4. Metodę stosuje się w przypadku sprzeczności w ocenie jakości stali.

Rozdz.6. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

7. GRAWIMETRYCZNA METODA OZNACZANIA KOBALTU (0,50−25,0%)

7.1. Istota metody

Metoda polega na rozpuszczeniu stały się w kwas solny, oddziale kobaltu od pozostałych składników tlenkiem cynku, odkładanie go 1-нитрозо-2-нафталом, prażenia zanurzenie do podtlenku azotu-tlenki kobaltu i переведении w сернокислый kobalt.

7.2. Odczynniki i roztwory

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77.

Kwas solny według GOST 3118−77 i rozcieńcza się 1:1, 1:4.

Kwas solny według GOST 3118−77 i rozcieńczony 1:10, bogata w górę.

Kwas хлорная, 60%-roztwór.

Kwas octowy, lodowaty według GOST 61−75.

Amon щавелевокислый, krystaliczny według GOST 5712−78.

Potas kwaśny сернокислый.

Nadtlenek wodoru 3%-roztwór, świeżo przygotowane.

Tlenek cynku według GOST 10262−73 w postaci wodnej zawiesiny 1:5.

1-нитрозо-2-naftol według GOST 7756−73 świeże, 2% roztwór.

2 g 1-нитрозо-2-нафтола umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cmi zwilżyć 1−2 cmkwasu octowego. Zawartość kolby rozpuścić mieszając w 50 cmkwasu octowego, dodać 50 cmciepłej wody, energicznie wstrząsnąć w ciągu 5 minut i sączy.

Żelazo сернокислое FeSO·7HO 10%-roztwór.

Siarkowodór.

7.3. Przeprowadzenie analizy

7.3.1. Masę zawieszenia próby i objętość roztworu kwasu solnego (1:1) do rozpuszczenia próbki w zależności od masowego udziału kobaltu określają w tabeli.9.

Tabela 9

Tuz próbki umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cmi rozpuszcza się w umiarkowanym ogrzewaniu w roztworze kwasu solnego (1:1).

Po rozwiązaniu bez przerywania ogrzewania, utleniają kwasu azotowego, dodając jej kroplami do zakończenia spienienia roztworu odparowano roztwór próbki do objętości 10 cm, dodać 25 cmroztworu kwasu solnego (1:1) i ponownie odparować do objętości 10 cm. Następnie roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, a szklankę spłukać wodą, które łączą do roztworu. Objętość roztworu w kolbie nie powinien przekraczać 300 cm.

Podczas analizy nierdzewnej z mediów wolframem 6−20% próbkę rozpuszcza się w roztworze kwasu solnego o pojemności 20 cmwiększe niż podane w tabeli.10. Po dodanie kwasu azotowego roztwór ogrzewano do wrzenia. Podczas analizy nierdzewnej z masowym udziałem chromu 10−25% i węgla 1−2% po niecałkowite rozpuszczenie próbki w roztworze kwasu solnego i azotowego dodać 20 cmroztworu kwas chlorowy, odparowano do momentu pojawienia się jej oparów, schłodzić, dodać 5 cmkwasu solnego i ogrzewano do odzyskiwania chromu. Następnie dodać około 120 cmwody, 15 cmroztworu siarczanu żelaza i gotować do rozpuszczenia soli. Nadmiar siarczanu żelaza utleniają kilkoma kroplami kwasu azotowego.

Podczas analizy nierdzewnej z masowym udziałem miedzi, aluminium i molibdenu ponad 2% próbkę rozpuszcza się w roztworze kwasu azotowego w ilości 10 cmna 1 g zawieszenia próby, dodając 5 cmkwasu solnego. Po rozpuszczeniu próbki roztwór odparowano do sucha, a pozostałość rozpuszczono w 25 cmroztworu kwasu solnego (1:1), rozcieńczono wodą do 200 cm, gotować i przesączono przez gęsty filtr z фильтробумажной masą выделившуюся kwas metakrzemowy. Filtr ogrzewa się do + 80 °C i przepuszczają przez niego siarkowodór. Выделившиеся siarczki miedzi i molibdenu filtrowane na filtr średniej gęstości, ubity фильтробумажной masą, i przemyto roztworem kwasu solnego (1:10), bogata w górę. Do фильтрату dodać 10 cmroztworu nadtlenku wodoru, odparować do objętości 40 cm, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cmi rozcieńczono wodą do o

ъема 300 cm.

7.3.2. Roztwór uzyskany zgodnie z pkt 7.3.1, ogrzewano do temperatury 70−80 °C i dodaje się do niego małymi porcjami zawiesinę tlenku cynku, za każdym razem energicznie wstrząsając roztwór. Zawiesinę dodać do momentu, aż pojawiający się osad nadmiaru tlenku cynku nie zbierze się na dnie kolby w postaci слабозаметного białego osadu. Następnie roztwór rozcieńczony ciepłą wodą do objętości około 350 cm, energicznie wymieszać i pozostawić do sedymentacji osadu.

Zawartość kolby chłodzi, wlać wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przesączyć przez suchy filtr w suchej zlewki, odrzucając pierwszą porcję cieczy odciekowej, i wybierają 250 cmodcieków do zlewki o pojemności 800 cm. Roztwór w szklance rozcieńczono wodą do objętości około 400 cm, dodać 15 cmkwasu solnego, ogrzewa się do 70 °C i wytrąca kobalt roztworem 1-нитрозо-2-нафтала, dodając go w ilości 20 cmna każde 0,01 g kobaltu.

Roztwór 1-нитрозо-2-нафтола dodaje powoli, stale mieszając. Roztwór z osadem gotować przez 5 min i pozostawić na 2 h w temperaturze 60 °C. Osad przesączono na podwójnej беззольный filtr zbita фильтробумажной masą, i przemywa go najpierw od trzech do sześciu razy na zimnym roztworem kwasu solnego (1:4), a następnie 3 razy wodą.

Filtr z osadem po usunięciu z niego możliwie jak największej ilości wilgoci składają w taki sposób, aby osad był dobrze przykryta papierem do pieczenia, umieścić go w użyciu wstępnie do stałej wagi i ważony porcelanowy tygiel, pokrywają góry щавелевокислым аммонием i delikatnie suszone w wietrzenie szafy. Następnie tygiel przykryć pokrywką, ostrożnie unikając zapłonu, озоляют filtr, zdjąć pokrywę, tygiel umieszcza się w муфельную mikrofalowa i zapalić osad 40 min przy 750−850 °C.

Jeśli osad wyizolowano z próbek z masowym udziałem powyżej 10% niklu, użyciu osad rozpuszcza się umiarkowanie rozgrzewając, w kwasie solnym lub one zrastają się z kwaśnym сернокислым potas i wyługowane плав wodą. Otrzymany roztwór rozcieńczono wodą do 250−300 cm, ponownie wytrąca kobalt 1-нитрозо-2-нафтолом i do etapu prażeniu postępują tak, jak opisano powyżej.

Użyciu osad azotu-tlenki kobaltu wilgoc w tyglu 5 cmkwasu azotowego, ogrzewa się do usuwania nadmiaru kwasu, schłodzić, dodać 0,5−1 cmkwasu siarkowego i ostrożnie ogrzewać do całkowitego usuwania kwasu.

Sucha pozostałość zapalić w ciągu kilku minut w temperaturze 500 °C. Zawartość tygla chłodzi, zwilżyć 1−2 kropli wody, ponownie odparowuje, zapalić, jak opisano powyżej, do stałej masy i po schłodzeniu w эксикаторе взвешива

ute.

7.4. Przetwarzanie wyników

7.4.1. Ułamek masowy kobaltu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa osadu siarczanu kobaltu, g;

0,3804 — współczynnik przeliczenia siarczanu kobaltu na kobalt;

 — masa zaczepu próby, odpowiednia wyselekcjonowanego części roztworu, r.

7.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa = 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.8.

Rozdz.7. (Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 1).