GOST 31382-2009

• gost-31382-2009.pdf (1.64 MiB)
  ГОСТ 31382-2009

GOST 31382−2009 Miedź. Metody analizy

GOST 31382−2009

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

MIEDŹ

Metody analizy

Copper. Methods of analysis

ISS 77.120.30
OKP 17 3320
ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 2010−04−01

Przedmowa

Cele, podstawowe zasady i podstawowe zasady prowadzenia prac na międzypaństwowej standaryzacji program GOST 1.0−92 «Międzystanowa system standaryzacji. Postanowienia ogólne» i GOST 1.2−97 «Międzystanowa system standaryzacji. Standardy międzypaństwowe, zasady i rekomendacje w międzypaństwowej standaryzacji. Kolejność opracowania, przyjęcia, aplikacje, aktualizacje i anulowania"*
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 1.2−2009. — Uwaga producenta bazy danych.

Informacje o standardzie

1 OPRACOWANY przez komitet Techniczny dla normalizacji TC 368 «Miedź"

2 WPISANY sekretariat Technicznego Międzypaństwowej rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji

3 PRZYJĘTY Międzypaństwowych rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji (protokół N 35 z dnia 11 czerwca 2009 r.)

Za przyjęciem standardu głosowało:

4 W niniejszym standardzie uwzględniono podstawowe przepisy następujących norm międzynarodowych:

— ISO 5956:1984 «Miedź i stopy miedzi. Oznaczanie zawartości antymonu. Metoda spektrometrii z родамином W» (ISO 5956:1984 «Copper and copper alloys — Determination of antimony content — Rhodamine W spectrometric method», NEQ);

— ISO 5959:1984 «Miedź i stopy miedzi. Oznaczanie zawartości bizmutu. Spektrometrii metoda z zastosowaniem диэтилдитиокарбамата» (ISO 5959:1984 «Copper and copper alloys — Determination of bismuth content — Diethyldithiocarbamate spectrometric method», NEQ)

5 Rozporządzenie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii od 10 września 2009 r. nr 322-st międzypaństwowy standard GOST 31382−2009 wprowadzony w życie jako normy krajowej Federacji Rosyjskiej z dnia 1 kwietnia 2010 r.

6 W ZAMIAN GOST 13938.1−78 — GOST 13938.10−78, GOST 13938.12−78, GOST 13938.15−88, GOST 9717.1−82, GOST 27981.0−88, GOST 27981.3−88, GOST 27981.4−88


Informacje o wprowadzeniu w życie (wypowiedzeniu) niniejszego standardu została opublikowana w indeksie «Krajowe standardy».

Informacja o zmianach do niniejszego standardu została opublikowana w indeksie «Krajowe standardy», a tekst zmian — informacyjnych drogowskazami «Krajowe standardy». W przypadku zmiany lub odwołania niniejszego standardu odpowiednia informacja zostanie opublikowana w «indeksie «Krajowe standardy»

1 Zakres zastosowania

Niniejszy standard stosuje się na miedź według GOST 859 i określa ogólne wymagania dotyczące metod analizy/pomiarów miedzi, wymagania bezpieczeństwa przy przeprowadzaniu analizy/pomiarów, metody analizy/pomiarów masowych udziałem miedzi i zanieczyszczeń w nim.

2 powołania Normatywne

W tym standardzie stosowane przepisy linki na następujące międzypaństwowe standardy:

GOST 8.315−97 Państwowa system zapewnienia jednolitości pomiarów. Standardowe próbki składu i właściwości substancji i materiałów. Główne postanowienia

GOST 12.0.004−90 System standardów bezpieczeństwa pracy. Organizacja szkolenia bhp. Postanowienia ogólne

GOST 12.1.004−91 System standardów bezpieczeństwa pracy. Bezpieczeństwo pożarowe. Wymagania ogólne

GOST 12.1.005−88 System standardów bezpieczeństwa pracy. Ogólne zasady higieny wymagania powietrzu strefy roboczej

GOST 12.1.007−76 System standardów bezpieczeństwa pracy. Szkodliwe substancje. Klasyfikacja i ogólne wymagania bezpieczeństwa

GOST 12.1.010−76 System standardów bezpieczeństwa pracy. Istnieje niebezpieczeństwo wybuchu. Wymagania ogólne

GOST 12.1.016−79 System standardów bezpieczeństwa pracy. Powietrze na stanowiskach pracy. Wymagania dotyczące procedur pomiarów stężeń szkodliwych substancji

GOST 12.1.030−81 System standardów bezpieczeństwa pracy. Bezpieczeństwo elektryczne. Uziemienie, zerowanie

GOST 12.2.007.0−75 System standardów bezpieczeństwa pracy. Wyroby elektryczne. Ogólne wymagania bezpieczeństwa

GOST 12.4.009−83 System standardów bezpieczeństwa pracy. Straż pożarna budowlane do ochrony obiektów. Główne rodzaje. Lokalizacja i obsługa

GOST 12.4.021−75 System standardów bezpieczeństwa pracy. Systemy wentylacyjne. Wymagania ogólne

GOST 61−75 Odczynniki. Kwas octowy. Warunki techniczne

GOST 83−79 Odczynniki. Sód dwutlenku węgla. Warunki techniczne

GOST 123−2008 Kobalt. Warunki techniczne

GOST 193−79 (ISO 431−81) Wlewki miedziane. Warunki techniczne

GOST 199−78 Odczynniki. Sód уксуснокислый 3-wodny. Warunki techniczne

GOST 200−76 Odczynniki. Sód фосфорноватистокислый 1-wodny. Warunki techniczne

GOST 334−73 Papier ambitnie-współrzędnych. Warunki techniczne

GOST 546−2001 Katody miedziane. Warunki techniczne

GOST 804−93 Magnez podstawowy świń. Warunki techniczne

GOST 849−2008 Nikiel podstawowy. Warunki techniczne

GOST 859−2001 Miedź. Marki

GOST 860−75 Cyny. Warunki techniczne

GOST 1089−82 Antymon. Warunki techniczne

GOST 1277−75 Odczynniki. Srebrny азотнокислое. Warunki techniczne

GOST 1467−93 Kadm. Warunki techniczne

GOST 1770−74 (ISO 1042−83, ISO 4788−80) Naczynia pomiar laboratoryjny szklany. Cylindry, zlewki, kolby, probówki. Ogólne warunki techniczne

GOST 2062−77 Odczynniki. Kwas бромисто-wodorowa. Warunki techniczne

GOST 3117−78 Odczynniki. Amon уксуснокислый. Warunki techniczne

GOST 3118−77 Odczynniki. Kwas solny. Warunki techniczne

GOST 3640−94 Cynk. Warunki techniczne

GOST 3652−69 Odczynniki. Kwas cytrynowy monohydrat i bezwodny. Warunki techniczne

GOST 3760−79 Odczynniki. Amoniakowa. Warunki techniczne

GOST 3765−78 Odczynniki. Amon молибденовокислый. Warunki techniczne

GOST 3773−72 Odczynniki. Amonu chlorek. Warunki techniczne

GOST 3778−98 Ołowiu. Warunki techniczne

GOST 4109−79 Odczynniki. Brom. Warunki techniczne

GOST 4147−74 Odczynniki. Żelaza (III) chlorek 6-wodny. Warunki techniczne

GOST 4159−79 Odczynniki. Jod. Warunki techniczne

GOST 4165−78 Odczynniki. Miedź (II) siarczanu 5-zjeżdżalnia. Warunki techniczne

GOST 4166−76 Odczynniki. Sód сернокислый. Warunki techniczne

GOST 4198−75 Odczynniki. Potas фосфорнокислый однозамещенный. Warunki techniczne

GOST 4201−79 Odczynniki. Sód jest dwutlenek kwaśny. Warunki techniczne

GOST 4204−77 Odczynniki. Kwas siarkowy. Warunki techniczne

GOST 4208−72 Odczynniki. Sól tlenku żelaza i amonu podwójna siarczanu (sól Mohra). Warunki techniczne

GOST 4212−76 Odczynniki. Przygotowanie roztworów do колориметрического i нефелометрического analizy

GOST 4220−75 Odczynniki. Potas двухромовокислый. Warunki techniczne

GOST 4232−74 Odczynniki. Potasu jodku. Warunki techniczne

GOST 4233−77 Odczynniki. Sodu chlorek. Warunki techniczne

GOST 4236−77 Odczynniki. Ołowiu (II) азотнокислый. Warunki techniczne

GOST 4328−77 Odczynniki. Sodu wodorotlenek. Warunki techniczne

GOST 4329−77 Odczynniki. Ałun алюмокалиевые. Warunki techniczne

GOST 4459−75 Odczynniki. Potas хромовокислый. Warunki techniczne

GOST 4461−77 Odczynniki. Kwas azotowy. Warunki techniczne

GOST 4465−74 Odczynniki. Nikiel (II) сернокислый 7-wodny. Warunki techniczne

GOST 4478−78 Odczynniki. Kwas сульфосалициловая 2-zjeżdżalnia. Warunki techniczne

GOST 4517−87 Odczynniki. Metody gotowania pomocniczych i odczynników i roztworów stosowanych w analizie

GOST 4520−78 Odczynniki. Rtęć (II) азотнокислая 1-zjeżdżalnia. Warunki techniczne

GOST 4960−2009 Proszek miedzi elektrolitycznych. Warunki techniczne

GOST 5456−79 Odczynniki. Hydroksyloaminy chlorowodorek. Warunki techniczne

GOST 5457−75 Acetylen rozpuszczony i gazowy techniczny. Warunki techniczne

GOST 5556−81 Wata medyczna higroskopijny. Warunki techniczne

GOST 5583−78 (ISO 2046−73) Tlen gazowy techniczny i medyczny. Warunki techniczne

GOST 5644−75 Siarczyn sodu bezwodny. Warunki techniczne

GOST 5789−78 Odczynniki. Toluen. Warunki techniczne

GOST 5817−77 Odczynniki. Kwas winowy. Warunki techniczne

GOST 5828−77 Odczynniki. Диметилглиоксим. Warunki techniczne

GOST 5845−79 Odczynniki. Potas-sód виннокислый 4-wodny. Warunki techniczne

GOST 5905−2004 (ISO 10387:1994) Chrom metaliczny. Wymagania techniczne i warunki dostawy

GOST 6008−90 Mangan metaliczny i mangan азотированный. Warunki techniczne

GOST 6344−73 Odczynniki. Тиомочевина. Warunki techniczne

GOST 6563−75 Wyroby techniczne z metali szlachetnych i ich stopów. Warunki techniczne

GOST 6709−72 Woda destylowana. Warunki techniczne

GOST 6836−2002 Srebro i stopy na jego podstawie. Marki

GOST 8655−75 Fosfor czerwony techniczny. Warunki techniczne

GOST 8677−76 Odczynniki. Wapnia tlenek. Warunki techniczne

GOST 8864−71 Odczynniki. Sodu N, N-диэтилдитиокарбамат 3-wodny. Warunki techniczne

GOST 9147−80 Przybory i urządzenia laboratoryjne porcelanowe. Warunki techniczne

GOST 9336−75 Odczynniki. Amon ванадиевокислый meta. Warunki techniczne

GOST 9849−86 Proszku żelaza. Warunki techniczne

GOST 10157−79 Argon gazowy i ciekły. Warunki techniczne

GOST 10163−76 Odczynniki. Skrobia rozpuszczalna. Warunki techniczne

GOST 10298−79 Selen techniczny. Warunki techniczne

GOST 10652−73 Odczynniki. Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe-N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa). Warunki techniczne

GOST 10727−91 Nici i włókien szklanych jednokierunkowych. Warunki techniczne

GOST 10928−90 Bizmut. Warunki techniczne

GOST 10929−76 Odczynniki. Wodoru nadtlenek. Warunki techniczne

GOST 11069−2001 Aluminium pierwotnego. Marki

GOST 11125−84 Kwas azotowy szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 11293−89 Żelatyna. Warunki techniczne

GOST 11773−76 Odczynniki. Sód фосфорнокислый двузамещенный. Warunki techniczne

GOST 12026−76 Papier filtr laboratorium. Warunki techniczne

GOST 14261−77 Kwas solny szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 14262−78 Kwas siarkowy szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 17022−81 Grafit. Rodzaje, marki i ogólne wymagania techniczne

GOST 18300−87 Alkohol etylowy ректификованный techniczny. Warunki techniczne

GOST 19908−90 naczynia do spalań, Tygle, miski, szklanki, kolby, lejki, rury i końcówki z przezroczystego szkła kwarcowego. Ogólne warunki techniczne

GOST 20015−88 Chloroform. Warunki techniczne

GOST 20288−74 Odczynniki. Węgiel четыреххлористый. Warunki techniczne

GOST 20298−74 Żywicy jonowymiennej. Катиониты. Warunki techniczne

GOST 20301−74 Żywicy jonowymiennej. Аниониты. Warunki techniczne

GOST 20448−90 skroplone Gazy węglowodorowe paliwa dla komunalno-bytowego konsumpcji. Warunki techniczne

GOST 20478−75 Odczynniki. Amon надсернокислый. Warunki techniczne

GOST 20490−75 Odczynniki. Potas марганцовокислый. Warunki techniczne

GOST 21241−89 Pincety medyczne. Ogólne wymagania techniczne i metody badań

GOST 22180−76 Odczynniki. Kwas szczawiowy. Warunki techniczne

GOST 22861−93 Ołowiu wysokiej czystości. Warunki techniczne

GOST 22867−77 Odczynniki. Amon азотнокислый. Warunki techniczne

GOST 24104−2001* Wagi laboratoryjne. Ogólne wymagania techniczne
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST R 53228−2008, tu i dalej w tekście. — Uwaga producenta bazy danych.

GOST 24231−80 metale Nieżelazne i stopy. Ogólne wymagania dotyczące pobierania i przygotowania próbek do analizy chemicznej

GOST 24363−80 Odczynniki. Potasu wodorotlenek. Warunki techniczne

GOST 25086−87 metale Nieżelazne i ich stopy. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy

GOST 25336−82 Przybory i urządzenia laboratoryjne szklane. Rodzaje, podstawowe parametry i wymiary

GOST 25644−96 detergenty syntetyczne proszek. Ogólne wymagania techniczne

GOST 25794.1−83 Odczynniki. Metody gotowania титрованных roztwory do miareczkowania alkacymetrycznego

GOST 27025−86 Odczynniki. Wskazówki ogólne w zakresie badań

GOST 27067−86 Odczynniki. Amon роданистый. Warunki techniczne

GOST 27068−86 Odczynniki. Sód серноватистокислый (tiosiarczan sodu) 5-wodny. Warunki techniczne

GOST 29169−91 (ISO 648−77) Naczynia laboratoryjne szklane. Pipety z jednym znacznikiem

GOST 29227−91 (ISO 835−1-81) Naczynia laboratoryjne szklane. Pipety stopniowane. Część 1. Wymagania ogólne

GOST 29251−91 (ISO 385−1-84) Naczynia laboratoryjne szklane. Biurety. Część 1. Wymagania ogólne

ST СЭВ 543−77 Liczby. Zasady zapisu i zaokrąglania

Uwaga — Podczas korzystania z niniejszym standardem wskazane jest, aby sprawdzić działanie odwołania standardów na znak «Krajowe standardy», opracowana według stanu na dzień 1 stycznia bieżącego roku, i w odpowiednim informacyjnych drogowskazy, opublikowanych w bieżącym roku. Jeśli referencyjny standard wymieniony (zmienione), podczas korzystania z niniejszym standardem należy kierować zastępujące (zmienionym) standardem. Jeśli referencyjny standard anulowane bez wymiany, to stan, w którym dana link do niego, stosuje się w zakresie nie wpływających na ten link.

3 wymagania Ogólne

3.1 Ogólne wymagania dotyczące metod analizy/pomiarów — zgodnie z GOST 25086.

3.2 Ogólne wymagania dotyczące narzędzi pomiarowych, urządzeń pomocniczych, materiały, odczynniki, roztwory — według GOST 25086.

3.3 Przygotowanie roztworów chemicznych odczynników — zgodnie z GOST 4212, GOST 4517, GOST 25794.1 i GOST 27025.

3.4 Dopuszcza się stosowanie innych narzędzi pomiarowych, urządzeń pomocniczych, materiałów, odczynników, zapewniających przeprowadzenie analizy/pomiarów z określoną dokładnością.

3.5 Wybór i przygotowanie próbek miedzi do analizy/pomiary prowadzone zgodnie z GOST 193, GOST 546 lub GOST 24231.

3.6 wagi używane, wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104. W metodzie analizy/pomiarów musi być określona klasa dokładności wagi.

3.7 ułamek masowy miedzi określają równolegle w trzech навесках, zanieczyszczeń — w ilości równoległych definicji, których liczba jest podana w konkretnej metody analizy/pomiarów, ale nie mniej niż dwóch. Jednocześnie z przeprowadzeniem analizy/pomiarów w tych samych warunkach spędzają kontrolny doświadczenie w celu dokonania odpowiedniej zmiany w wyniki badań/pomiarów. Przy ustalaniu miedzi prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia. Przy ustalaniu zanieczyszczeń liczba równoległych definicji w doświadczeniu kontrolnym musi odpowiadać liczbie równoległych definicji podanej w metodzie analizy/pomiarów.

3.8 Do wyżarzania i wtapiania stosuje się piece muflowe piece laboratoryjne, umożliwiające ogrzanie do temperatury 1000 °C. Do suszenia stosuje się suszarki laboratoryjne piece, które zapewniają ogrzanie do temperatury 250 °C. Do rozpuszczenia i odparowywania roztworów stosuje się elektryczne płyty z zakrytą spiralą, umożliwiające ogrzanie do temperatury 350 °C.

3.9 Do mierzenia czasu mniej niż 5 min stosuje się klepsydra i stopery, ponad 5 min — zegary lub zegarki dowolnego typu.

3.10 warunków odnoszących się do stopnia grzania wody (roztworu) i czasu trwania operacji, — według GOST 27025.

3.11 Do przygotowywania roztworów o znanym masowej koncentracji wykorzystują metale i ich związki z masowym udziałem głównego składnika nie mniej niż 99,9%, jeśli w metodyce wykonywania pomiarów nie stanowi inaczej. Sposób przygotowania roztworów — według GOST 4212 lub zgodnie z niniejszą normą.

3.12 Ważenie analizowanych substancji, substancje do przygotowania roztworów o znanym stężeniu metali i opadów w гравиметрическом analizy przeprowadza się, jeżeli jest to uzgodnione w metodyce analizy, na wadze specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104.

3.13 Kwestia dopuszczalności wyników analizy/pomiarów i ustalenie ostatecznego wyniku — zgodnie z normami [1], [2].

3.14 Kontrola dokładności wyników analizy/pomiarów

Kontrola dokładności wyników analizy/pomiary przeprowadzane zgodnie z zaleceniami [3]:

a) skojarzeniami wyniku kontroli procedury z normą kontroli. Wynik kontroli procedury oblicza się ze wzoru

, (1)

gdzie  — wynik analizy/pomiaru standardowego wzoru (Z);

 — poświadczam wartość.

Norma kontroli oblicza się ze wzoru

, (2)

gdzie  — wartość cechy niepewności wyniku badań/pomiarów przy realizacji w danym laboratorium, odpowiednie аттестованному wartości.

Jeśli podczas kontroli stosowane, które nie były używane przy ustalaniu wskaźnika dokładności wyników analizy/pomiaru, a w przypadku przekroczenia błędu Z jednej trzeciej błędu metody analizy/pomiary, norma kontroli dokładności oblicza się ze wzoru

, (3)

gdzie  — charakterystyka błędu poświadczającego wartości mierzonego elementu.

b) korzystając ZE składu, zatwierdzone zgodnie z GOST 8.315. Częstotliwość pomiaru składu ZE — zgodnie z instrukcją w celu zapewnienia jakości prac analitycznych, działającym w przedsiębiorstwie.

Ułamek masowy określonego składnika znajdują się w drodze równoległych pomiarów, zainstalowanych konkretnym metodą analizy/pomiarów.

Dla kontroli stabilności wyników analizy/pomiarów, zaleca się korzystać z karty kontrolne (QC) Shewharta według normy [2] (rozdział 6) i [4].

Algorytmy oceny stabilności wyników analizy/pomiarów — zgodnie z instrukcją w celu zapewnienia jakości prac analitycznych obowiązujących w przedsiębiorstwie, z uwzględnieniem wymagań normy [2] (rozdział 6).

W przypadku braku ZE jest dozwolone kontrola dokładności wyników analizy/pomiarów odbywać się zgodnie z GOST 25086 z wykorzystaniem metody dodatków lub atestowanych mieszanek zgodnie z wytycznymi [5].

3.15 publikacja wyników analizy/pomiarów

Wyniki badań/pomiarów są w postaci (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95),

gdzie  — wynik analizy/pomiarów, %;

 — odchylenia w wynikach badań/pomiarów, %.

Wartości podane w konkretnej metody analizy/pomiarów.

Uwaga — W przypadku, gdy ostateczny wynik analizy/pomiarów biorą medianę, to wyniki są bez określenia granic tolerancji.

3.16 Dopuszcza się budowanie градуировочных wykresów i obliczanie wyników analizy/pomiary należy przeprowadzać z wykorzystaniem oprogramowania stosowanych narzędzi pomiarowych. W takim wypadku oprogramowanie musi być certyfikowane.

3.17 Zaokrąglanie wyników analizy/pomiary przeprowadzane zgodnie z wymaganiami ST СЭВ 543.

4 Wymagania bezpieczeństwa

4.1 Przygotowanie próbek do analizy i badania (rozpuszczanie w kwasach, ługi itp.) i wszystkie operacje analizy chemicznej, związane z wydzielaniem trujących oparów lub gazów, należy wykonywać w wywiewnych szafie lub szafach wyposażonych w lokalnym отсасывающим urządzeniem zgodnie z GOST 12.4.021.

4.2 Laboratoryjne pomieszczenia powinny być wyposażone systemami wentylacyjnymi zgodnie z GOST 12.4.021.

4.3 w Przypadku wykonywania analizy miedzi w powietrzu strefy roboczej mogą wydzielać szkodliwe substancje, najwyższe dopuszczalne stężenie (NDS) w powietrzu strefy roboczej muszą być zgodne z GOST 12.1.005 i higienicznych przepisów [6].

4.4 Kontrola zawartości szkodliwych substancji w powietrzu strefy roboczej należy wykonywać zgodnie z wymaganiami GOST 12.1.005, GOST 12.1.007 i GOST 12.1.016.

4.5 Laboratoryjne pomieszczenia, w których wykonywana jest praca na podstawie chemicznej analizy badanego materiału, powinny spełniać wymagania bezpieczeństwa pożarowego zgodnie z GOST 12.1.004 i zasad bezpieczeństwa pożarowego [7]. Środki i sposoby gaszenia pożaru należy stosować zgodnie z GOST 12.4.009 w zależności od źródła powstania i charakteru pożaru.

4.6 w Przypadku pracy z łatwopalnych i wybuchowych gazów, należy zachować wymagania GOST 12.1.010, GOST 12.1.004. Przy użyciu gazów w butlach należy przestrzegać przepisów [8].

4.7 Elektryczne przyrządy pomiarowe i sprzęt laboratoryjny i warunki ich eksploatacji muszą być zgodne z wymaganiami GOST 12.2.007.0, GOST 12.1.030 i normy [9]. Uziemienie powinno być zgodne z wymaganiami przepisów [10].

4.8 Organizacja szkolenia bhp i sprawdzanie wiedzy pracujących wymagań bezpieczeństwa i higieny pracy — według GOST 12.0.004.

4.9 Personel laboratorium powinien być wyposażony w specjalną ochronną, specjalną butami i innymi środkami ochrony osobistej zgodnie z przepisami [11].

4.10 Personel laboratorium musi być zapewniony pozostałymi pomieszczeniami w grupie procesów produkcyjnych IlIa zgodnie z przepisami budowlanymi i przepisami [12].

5 Metody ustalania masowego udziału w miedzi

5.1 Zakres zastosowania

W niniejszym dziale program электрогравиметрический i rozliczenia metody ustalania masowego udziału w miedzi.

5.2. Wymagania dotyczące błędu analizy

Dokładność wyników analizy (przy masowym udziale miedzi 99,00% i powyżej) zaufania dla prawdopodobieństwa 0,95 nie powinna przekraczać ±0,10%.

5.3 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, roztwory

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze:

— elektrody platynowe netto według GOST 6563;

— instalację do elektrolizy z amperomierzem, woltomierzem, dimmer, która zapewnia przeprowadzenie elektrolizy mieszając przy gęstości prądu od 2 do 3 A/dmi napięciu od 2,2 do 2,5 W;

— fotometry fotoelektryczne lub spektrofotometr z akcesoriami;

— spektrofotometr atomowej абсорбционный, zawierające źródła promieniowania na miedź, palnik do płomieniu acetylen-powietrze i atomizacja systemu;

— sprężarka powietrza;

— wirówka z akcesoriami;

— szafa suszarka z termostatem;

— wagi laboratoryjne specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104;

— pipety nie poniżej 2 klasy dokładności zgodnie z GOST 29169 i GOST 29227;

— szklanki W-1−50 THS; W-1−100 THS; W-1−250 TC zgodnie z GOST 25336;

— kolby pomiarowe 2−25−2, 2−100−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−1000−2 według GOST 1770;

— lejek VD-1−100 LDL według GOST 25336;

— eksykator 2−190 według GOST 25336.

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące materiały, roztwory:

— acetylen według GOST 5457;

— kwas azotowy według GOST 4461;

— kwas siarkowy według GOST 4204 i rozcieńczającą 1:1;

— amon азотнокислый według GOST 22867;

— wymieszać do rozpuszczenia;

— kwas cytrynowy według GOST 3652;

— amoniakowa według GOST 3760, rozcieńczony 1:4;

— sól динатриевую tworzywa sztuczne listowe-N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu, двуводную (sól disodowa) zgodnie z GOST 10652, 0,1 M roztwór;

— купризон, bis-(cykloheksanon) оксалилдигидразон, roztwór stężenia masowego 2,5 g/dm;

— sód сернокислый bezwodny według GOST 4166;

— fenoloftaleina (wskaźnik) w [13], спиртовый roztwór stężenia masowego 1 g/dm;

— węgiel четыреххлористый według GOST 20288;

— alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300;

— miedź według GOST 859;

— roztwory miedzi znanej koncentracji;

— papier sygnalizacyjną uniwersalną według warunków technicznych [14];

— chloroform według GOST 20015;

— диэтилдитиокарбамат ołowiu (II) w [15], roztwór stężenia masowego 0,2 g/dmw chloroformie.

5.4 Metody analizy

Metoda opiera się na электролитическом alokacji miedzi z roztworu kwasu siarkowego i kwasu azotowego w obecności soli amonowych na platynowych netto elektrodach przy gęstości prądu od 2 do 3 A/dmi napięciu od 2,2 do 2,5 V.

Miedź, która pozostała w elektrolicie, określają atomowej абсорбционным lub fotometrycznej metodą. W przypadku rozbieżności w ocenie masowego udziału miedzi używają fotometryczny metoda oparta na edukacji malowane kompleksowego połączenia miedzi z купризоном lub диэтилдитиокарбаматом ołowiu.

Przy masowym udziale miedzi od 99,00% 99,90% miedź w sumie ze srebrem określają następnie polerujemy.

Ułamek masowy miedzi ponad 99,90% określają na podstawie różnicy, odejmuje sumę niektórych zanieczyszczeń w 100%.

5.5 Przygotowanie do wykonania analizy

5.5.1 Podczas przygotowywania mieszanki do rozpuszczenia tuz 500 g азотнокислого amonu rozpuszczone w 500 cmwody, dodać 500 cmkwasu azotowego, 200 cmkwasu siarkowego i dodać wody do 2000 cm.

5.5.2 Podczas przygotowywania roztworu лимоннокислого amonu tuz 150 g kwasu cytrynowego rozpuszczonego w 400 cmwody, dodać 200 cmroztworu amoniaku, chłodzi, wlać do 1000 cmwodą i wymieszać.

5.5.3 Podczas gotowania 0,1 M roztworu трилона B tuz 37,2 g трилона B rozpuścić w 800 cmwody, wlać wodę do 1000 cmi dobrze wymieszać.

5.5.4 Podczas przygotowywania roztworu купризона stężenia masowego 2,5 g/dmtuz 2,5 g купризона rozpuścić mieszając w 900 cmwody w temperaturze od 70 °C do 80 °C. Po ochłodzeniu roztwór przesączono w naczyniu z ciemnego szkła, wlać wodę do 1000 cm, wymieszać i przechowywać w tym naczyniu. Zaprawa nadaje się do użycia w ciągu 10 dni.

5.5.5 Do budowy градуировочных wykresów przygotowują roztwory miedzi znanej koncentracji.

Podczas przygotowywania roztworu I stężenia masowego miedź 0,5 mg/cmtuz 0,5000 g miedzi rozpuszcza się w 20 cmmieszanki do rozpuszczenia i po podgrzaniu usuwają tlenki azotu. Roztwór ochłodzono, rozcieńcza się wodą do 100 cmi umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Podczas przygotowywania roztworu B masowego stężenia miedzi 0,01 mg/cm20 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać 5 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, dodać do 1000 cmwodą i wymieszać.

5.5.6 Dla roztworu диэтилдитиокарбамата ołowiu (II) stężenia masowego 0,2 g/dmw chloroformie tuz 0,2 g диэтилдитиокарбамата ołowiu (II) umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodają od 100 do 200 cmchloroformu i mieszać aż do rozpuszczenia zawieszenia, wlać do kreski chloroformem i ponownie wymieszać. Roztwór przechowywać w склянке z ciemnego szkła w ciemnym miejscu.

5.5.7 Budowanie градуировочных wykresów

5.5.7.1 Tworzenie krzywej kalibracyjnej przy użyciu фотометрического metody oznaczania miedzi w elektrolicie z купризоном

Wybierają 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 i 10,0 cmroztworu B i umieszczone w kolby o pojemności 100 cmkażda, co odpowiada 0; 20; 40; 60; 80 i 100 µg miedzi. Dodano 4 cmmieszanki do rozpuszczenia, 50 cmwody, 10 cmroztworu лимоннокислого amonu, 2 krople roztworu fenolftaleina, roztwór amoniaku, rozcieńczony 1:4, aż do pojawienia się lekko różowego zabarwienia i 1 cmnadmiaru, 10 cmroztworu купризона, wlać wodą do kreski i wymieszać. Wartość ph roztworu powinna wynosić od 8,5 do 9,0.

Pomiar gęstości optycznej odbywa się, jak określono w 5.6.3.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości zawartości miedzi budują градуировочный wykres.

5.5.7.2 Tworzenie krzywej kalibracyjnej przy użyciu фотометрического metody oznaczania miedzi w elektrolicie z диэтилдитиокарбаматом ołowiu

W sześć делительных lejków o pojemności 100 cmkażda umieszczone 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 i 5,0 cmroztworu B, co odpowiada 0; 5; 10; 20; 30 i 50 µg miedzi. Приливают wody do 50 cmi dalej analiza spędzają w 5.6.4.

Po ekstrakcji i pomiar gęstości optycznej roztworu odbywa się tak, jak wskazano w 5.6.4.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości zawartości miedzi budują градуировочный wykres.

5.5.7.3 Tworzenie krzywej kalibracyjnej przy użyciu atomowej absorpcji metody oznaczania miedzi w elektrolicie

Do kolby o pojemności 100 cmkażda wybierają 0; 5,0; 10,0; 15,0 i 20,0 cmroztworu B, wlać do kreski wodą i wymieszać. Roztwory zawierają 0; 0,5; 1,0; 1,5 i 2,0 µg/cmmiedzi. Roztwory rozpyla się w płomień i mierzą wchłanianie w płomieniu przy długości fali 324,7 nm.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiednich wartości zawartości miedzi budują градуировочный wykres.

5.6 Wykonanie analizy

5.6.1 Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania robót — zgodnie z punktem 3 i 4.

5.6.2 Электрогравиметрический metoda oznaczania miedzi (przy masowym udziale od 99,00% 99,90%)

Tuz miedzi o masie od 1,0000 do 2,0000 g umieścić na szalce wagi, w którym znajduje się ważony platinum katoda, przeznaczony do elektrolizy, i określają całkowitą masę katody i miedzi. Jest dozwolone oddzielne ważenie zawieszenia miedzi i katody, przeznaczonego do elektrolizy. Tuz miedzi przenosi się do zlewki o pojemności 250 cm, dodać 40 cmmieszanki do rozpuszczenia i szklankę serwowane jest strefą szybą. Po rozwiązaniu zawieszenia miedzi roztwór delikatnie ogrzewa się do usuwania tlenków azotu, rozcieńczony do 180 cmwody, ogrzewać do 40 °C i w roztworze zanurza platynowe elektrody. Wtedy wydają elektrolizy w ciągu 2,5 h przy mieszaniu roztworu przy gęstości prądu od 2 do 3 A/dmi napięciu od 2,2 do 2,5 V. w Celu sprawdzenia kompletności wydzielania miedzi zanurzone elektrody na 5 mm poniżej pierwotnego położenia i nadal elektrolizy. W przypadku braku nalotów miedzi na свежепогруженной części katody elektrolizy uważa za zakończoną.

Po tym, nie wyłączając prąd, platynowe elektrody przemyto wodą, a następnie, wyłączając prąd, przemyto etanolem (z obliczeń 10 cmalkoholu na jedną definicję).

Katoda z udostępnionych miedzią suszy w temperaturze od 100 °C do 105 °C przez 5 min, fajne w эксикаторе i zważono na wadze, na których взвешивались katoda i montaż miedzi przed analizą.

Elektrolit z промывными wodami (po umyciu platynowych katody) wlać w kolbie miarowej o pojemności od 200 do 250 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać. Elektrolit zachowują do oznaczania niklu.

Miedź, która pozostała w elektrolicie po przeprowadzeniu elektrolizy, określają w postaci malowane połączenia z купризоном lub диэтилдитиокарбаматом ołowiu fotometrycznej metodą tak, jak to opisano w 5.6.3 i 5.6.4, lub atomowej абсорбционным metodą, zgodnie z 5.6.5.

5.6.3 Fotometryczny metoda oznaczania miedzi w elektrolicie z купризоном

Pipety wybierają 50 cmroztworu elektrolitu i umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać 10 cmroztworu лимоннокислого amonu, 2 krople roztworu fenolftaleina i roztwór amoniaku, rozcieńczony 1:4, aż do uzyskania lekko różowego zabarwienia. Następnie dodać 1 cmroztworu amoniaku, rozcieńczony 1:4, 10 cmкупризона, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Wartość ph roztworu powinna wynosić od 8,5 do 9,0, ph roztworu sprawdzają na pasku papieru.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się po upływie od 5 do 30 min przy długości fali 600 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy do 30 mm. Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej jest woda. Jednocześnie prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia ze wszystkimi stosowanymi odczynnikami. Średnia wartość gęstości optycznej kontroli doświadczenia odjąć od wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu.

Masę miedzi ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak określono w 5.5.7.1.

5.6.4 Fotometryczny metoda oznaczania miedzi w elektrolicie z диэтилдитиокарбаматом ołowiu

Wybrane аликвотную część roztworu elektrolitu od 5 do 10 cmi umieścić w zlewce o pojemności 50 cm, приливают 5 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:10, i odparowano do wydzielania się oparów kwasu siarkowego.

Roztwór ochłodzono, приливают od 10 do 20 cmwody, umieszcza się w делительную lejek, mogącą pomieścić do 100 cmi rozcieńczono wodą do objętości 50 cm. Dodać 10 cmroztworu диэтилдитиокарбамата ołowiu i ekstrahowano w ciągu 2 min. Po rozdzieleniu warstw ekstrakt przelewa się w kolbie miarowej o pojemności 25 cm(gdzie wcześniej umieszcza się 1 g bezwodnego siarczanu sodu).

Po ekstrakcji powtarzają z 10 cmэкстрагента. Organiczny warstwa przelewa się w tej samej kolbie miarowej, rozcieńczyć do kreski chloroformem i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się przy długości fali 413 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej służy четыреххлористый węgiel.

Jednocześnie prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia. Do tego umieszczone w делительную lejek 4 cmmieszanki do rozpuszczenia, dodać do 50 cmwody i dalej postępuje jak wyżej. Średnia wartość gęstości optycznej kontroli doświadczenia odjąć od wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu.

Masę miedzi ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak określono w 5.5.7.2.

5.6.5 Atomowej абсорбционный metoda oznaczania miedzi w elektrolicie

Część roztworu elektrolitu umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, wstępnie przepłukując ją tym roztworem. Roztwór rozpylić w płomienie i mierzą wchłanianie w płomieniu przy długości fali 324,7 nm.

Masę miedzi w roztworze ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak określono w 5.5.7.3.

5.7 Przetwarzanie wyników analizy

5.7.1 ułamek masowy miedzi , %, podczas korzystania z электрогравиметрического i фотометрического metod określania obliczamy według wzoru

. (4)

Ułamek masowy miedzi , %, podczas korzystania z электрогравиметрического i atomowej absorpcji metod oznaczania miedzi oblicza się według wzoru

, (5)

gdzie  — masa katody z oblężonej miedzi, g;

 — masa katody, g;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mcg;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm;

 — objętość analizowanego elektrolitu cm;

 — ilość аликвотной części elektrolitu cm;

 — masa zaczepu miedzi, r.

5.7.2 Za wynik analizy biorą среднеарифметическое wartość trzech równoległych definicji, pod warunkiem, że różnica między największą i najmniejszą wynikami w warunkach powtarzalności przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie przekracza wartości 0,06%.

Jeśli różnica między największą i najmniejszą wynikami równoległych definicji przekracza wartość granicy powtarzalności, wykonują procedury określone w normie [2] (litera 5.2.2.1).

Wartość bezwzględna dopuszczalnej rozbieżności między tymi dwoma wynikami analizy uzyskanych w różnych laboratoriach, nie powinno przekraczać granicy powtarzalności 0,14% zaufania dla prawdopodobieństwa 0,95.

5.7.3 Oznaczanie miedzi (przy masowym udziale jej ponad 99,90%)

5.7.3.1 ułamek masowy miedzi , %, obliczają na podstawie różnicy między 100 a sumą wszystkich określonych zanieczyszczeń według wzoru

, (6)

gdzie , , ,…  — średnia udział masowy określonych w miedzi zanieczyszczeń, %.

Liczba cyfr znaczących zależy od początkowych wymagań, zadawanych w normatywnego dokumencie na konkretny rodzaj produktu.

5.7.3.2 Rozbieżności między wynikami dwóch równoległych definicji/pomiarów zanieczyszczeń w miedzi nie powinny przekraczać granice powtarzalności, podanych w odpowiednich technik przy ustalaniu takiej czy innej domieszki.

Rozbieżności między tymi dwoma wynikami analizy/pomiarów zanieczyszczeń w miedzi, uzyskanych w różnych laboratoriach, nie powinny przekraczać wartości limitów powtarzalności, podanych w odpowiednich technik przy ustalaniu takiej czy innej domieszki.

6 Metody ustalania masowego udziału siarki

6.1 Zakres stosowania

W niniejszym dziale program титриметрический metoda (przy masowym udziale siarki od 0,0010% do 0,020%) i metoda spektrometrii podczerwieni (przy masowym udziale siarki od 0,0002% 0,050%) określenia masowego udziału siarki w miedzi.

6.2 Wymagania dotyczące błędu analizy

Odchylenia w wynikach badań/pomiarów masowego udziału siarki, wartości limitów powtarzalności i odtwarzalności dla łatwowiernej prawdopodobieństwa 0,95 muszą być zgodne z podanymi w tabelach 1, 2 i 3.


Tabela 1 — Титриметрический metoda

W procentach

Tabela 2 — Metoda spektrometrii podczerwieni w obecności плавня

W procentach

Tabela 3 — Metoda spektrometrii podczerwieni bez użycia плавня

W procentach

6.3 metoda Титриметрический

6.3.1 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, roztwory

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze:

— wagi laboratoryjne specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104;

— kolby pomiarowe 2−25−2; 2−250−2; 2−1000−2 według GOST 1770;

— pipety nie poniżej 2 klasy dokładności zgodnie z GOST 29227;

— biurety 1−1-2−25−0,1 zgodnie z GOST 29251;

— zlewki 50, 100 GOST 1770;

— kolby Kn-2−250−34 THS według GOST 25336;

— szklanki W-1−100 THS według GOST 25336;

— piec муфельную z temperaturą ogrzewania do 1050 °C;

— instalację do oznaczania siarki zgodnie z rysunkiem 1;

— piec rury z силитовыми nagrzewnice, zapewniające ogrzewanie do 1250 °C;

— милливольтметр lub potencjometr każdego rodzaju;

— fajkę porcelanową одноканальную (średnica zewnętrzna 26 mm, średnica — 21 mm, długość — od 850 do 900 mm);

— łódeczki porcelanowe ЛС2 według GOST 9147;

— eksykator 2−190 według GOST 25336, wypełniony tlenkiem wapnia, uprzednio wysuszonej w piecu w temperaturze od 970 °C do 1050 °C, lub хлористым wapń.

Rysunek 1 — Instalacja do oznaczania siarki

1 — butla z tlenem, wraz z reduktorem ciśnienia zaworem do regulacji prędkości dostarczania tlenu do pieca; 2 — промывная słoik zawierający roztwór nadmanganianu potasu w roztworze wodorotlenku potasu lub wodorotlenku sodu; 3 — słoik zawierający w dolnej części skondensowany chlorek wapnia i warstwa szkła lub zwykłej waty, a w górnej części — wodorotlenku potasu lub wodorotlenku sodu; 4 — zawór umożliwiający regulację dopływu czystego tlenu w rurki do spalania; 5 — rurowy piec z силитовыми nagrzewnice, zapewniające ogrzewanie do 1250 °C; 6 — termopara; 7 — милливольтметр lub potencjometr każdego rodzaju; 8 — rurki do spalania tlenu; 9 — łódka do spalania próbki; 10 — oczyszczający naczynie z kwarcowego watą; 11 — zawór przed поглотительным naczyniem; 12 — поглотительный naczynie, składający się z dwóch identycznych naczyń połączonych szklanymi poprzecznie. Dopuszcza się stosowanie dwóch szklanych cylindrów o wysokości 250 mm ze szkła jednego koloru (rysunek 2); 13 — biurety do miareczkowania

Rysunek 1 — Instalacja do oznaczania siarki

Rysunek 2 — Поглотительный naczynie

Rysunek 2 — Поглотительный naczynie

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące materiały, roztwory:

— potas двухромовокислый według GOST 4220, dwukrotnie перекристаллизованный i suszone w temperaturze 170 °C, roztwór 0,025 n.;

— potasu jodku według GOST 4232, roztwór stężenia masowego 50 g/dm;

— potasu, wodorotlenek sodu (potasu wodorotlenek) zgodnie z GOST 24363, roztwór stężenia masowego 400 g/dm;

— wodorotlenek sodu (wodorotlenek sodu) zgodnie z GOST 4328, roztwór stężenia masowego 400 g/dm;

— potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór stężenia masowego 40 g/dmw roztworze wodorotlenku potasu lub wodorotlenku sodu;

— chlorek wapnia — [16], kaolinu;

— kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńczającą 5:100;

— skrobia rozpuszczalna według GOST 10163, roztwór stężenia masowego 10 g/dm;

— węglanem sodu bezwodny według GOST 83;

— sód серноватистокислый według GOST 27068, roztwór 0,025 n.;

— jod według GOST 4159, roztwór 0,001 n.;

— tlenek wapnia według GOST 8677;

— standardowy wzór miedzi, stali (niestopowych) lub żelaza z masowym udziałem siarki od 0,002% do 0,03%.

6.3.2 Metody analizy

Metoda opiera się na spalaniu zawieszenia miedzi zawierającej siarkę, w prądzie tlenu w temperaturze 1200 °C, przejęcia powstającego dwutlenku siarki wodą i miareczkowaniu siarkę kwasu roztworem jodu w obecności skrobi.

6.3.3 Przygotowanie do wykonania analizy

6.3.3.1 Przed przystąpieniem do analizy należy sprawdzić szczelność instalacji do oznaczania siarki (rysunek 1) i poprawność jego montażu.

Do tego łączą całą instalację z butli zawierającej tlen, otwierają zawór trójdrożny zawór na powietrze, ostrożnie otworzyć zawór butli, przepuszczają tlen z prędkością 20−30 baniek na minutę, wyłaczają trójdrożny zawór w położeniu, w którym tlen przedostaje się do pieca, i zamknąć zawór przed поглотительным naczyniem. W ciągu 2−3 min musi się skończyć wydzielanie pęcherzyków w промывных склянках, po czym należy odczekać jeszcze od 5 do 7 min. Jeśli pęcherzyki więcej nie wyróżniają się, instalację można uznać za zamknięte.

6.3.3.2 Przed przystąpieniem do analizy należy sprawdzić w temperaturze 1200 °C do 1250 °C urządzenie do spalania na szczelność i obecność lotnych substancji regenerujących. Do tego oba naczynia поглотительного urządzenia wlać 50 cmwody i po 10 cmroztworu skrobi, приливают z biurety kilka kropli roztworu jodu do pojawienia się niebiesko-niebieski barwnik (intensywność zabarwienia w obu naczyniach powinna być taka sama). Rozgrzać piekarnik do temperatury 1100 °C do 1250 °C i przepuszczają tlen z prędkością 40−50 baniek na minutę.

Jeśli po 4−5 min zabarwienie roztworu w lewym zbiorniku zniknie, oznacza to, że z probówki wydziela regenerujące substancje, które wiążą się z jodem. W tym przypadku, nie rezygnuje prądu tlenu, do roztworu w lewym zbiorniku приливают jeszcze kilka kropli roztworu jodu i nadal dodanie roztworu jodu, aż niebieska barwa w roztworze pozostanie stałą i jednakową dla intensywności zabarwienia roztworu w prawym zbiorniku.

6.3.3.3 Do przeprowadzenia analizy porcelanowe naczynka wstępnie zapalić się w temperaturze od 850 °C do 900 °C przez 1 h. Прокаленные łódeczki umieszcza się w eksykator. Przed przystąpieniem do analizy łódkę zapalić się w temperaturze 1200 °C w atmosferze tlenu, sprawdzają się na zawartość siarki w warunkach przeprowadzenia analizy. Tuz z badanym próbką umieszcza się w sprawdzoną łódkę. Po przeprowadzeniu badania łódkę już nie używają.

6.3.3.4 W przygotowaniu 0,025 n. roztwór серноватистокислого sodu (tiosiarczanu sodu) tuz 6,2 g rozpuszcza się w 100 cmсвежепрокипяченной i schłodzonej wody, dodać 0,2 g bezwodnego węglanu sodu, dodać wody, aż do 1000 cmi dobrze wymieszać.

Masowe stężenie roztworu серноватистокислого sodu ustalane na 2−3 dni po przygotowaniu roztworu.

Przy ustalaniu stężenia masowego 0,025 n. roztwór серноватистокислого sodu 10 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 5:100, umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, приливают 10 cmroztworu jodku potasu, 25 cm0,025 n. roztwór двухромовокислого potasu. Kolbę zamknąć пришлифованной korkiem i pozostawić w ciemnym miejscu przez 8−10 min Приливают wody do objętości od 70 do 80 cmi jest ustalane uwolniony jod roztworem серноватистокислого sodu do jasno-żółty kolor, приливают 2 cmroztworu skrobi i kontynuować miareczkowanie do zaniku niebieskiego zabarwienia.

Masowe stężenie roztworu серноватистокислого sodu , g/cm, obliczamy według wzoru

, (7)

gdzie  — objętość roztworu серноватистокислого sodu, zużyty do miareczkowania, cm.

6.3.3.5 W przygotowaniu 0,001 n. roztwór jodu tuz 0,127 g jodu rozpuszczonego w 50 cmroztworu jodku potasu i rozcieńczony roztwór wodą do 1 dm. Roztwór przechowywać w szklanych naczyniach z ciemnego szkła.

Miano roztworu jodu, wyrażony w gramach siarki, ustalane na czterech навескам standardowego próbki ze znanym zawartości siarki. Spalanie siarki w tym przypadku przeprowadzane zgodnie z 6.3.4.

Miano roztworu jodu w siarkę , g, obliczamy według wzoru

, (8)

gdzie  — udział masowy siarki w standardowej próbce, %;

 — masa standardowe próbki, g;

 — objętość roztworu jodu, zużyty do miareczkowania, cm.

Uwaga — w Przypadku braku standardowego próbki masową stężenie roztworu jodu są roztworu серноватистокислого sodu, masowa koncentracja, który jest zainstalowany na roztworu двухромовокислого potasu.


Przy ustalaniu stężenia masowego 0,001 n. roztwór jodu przygotowują 0,001 n. roztwór серноватистокислого sodu z rozcieńczeniu 0,025 n. rozwiązanie: wybrane pipetą 10 cm0,025 n. roztwór серноватистокислого sodu, umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać wstępnie gotowane i schłodzone wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przygotować dzień zastosowania. W kolbie o pojemności 250 cmleją od 18 do 20 cmwody, приливают z biurety dokładnie zmierzone 20 cmroztworu jodu, rozcieńczono wodą do objętości od 70 do 80 cm, wymieszać i miareczkującym 0,001 n. roztwór серноватистокислого sodu do jasno-żółty kolor, a następnie приливают 2 cmroztworu skrobi i kontynuować miareczkowanie do zaniku niebieskiego zabarwienia.

Masowe stężenie roztworu jodu , g/cm, obliczamy według wzoru

, (9)

gdzie  — stężenie masowe roztworu серноватистокислого sodu, równa /25, g/cm;

 — objętość roztworu серноватистокислого sodu, zużyty do miareczkowania, cm.

Miano roztworu jodu w siarkę , g, obliczamy według wzoru

. (10)

6.3.4 Wykonanie analizy

6.3.4.1 Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania badań — zgodnie z pkt 3 i 4.

6.3.4.2 ułamek masowy siarki określają równolegle z dwóch навесок próby.

6.3.4.3 Jednocześnie przez wszystkie etapy przygotowania próbek do analizy prowadzą kontrolny doświadczenie na czystość odczynników.

6.3.4.4 Tuz miedzi o masie 2,0 g (przy masowym udziale siarki do 0,005%) lub o masie 1,0 g (przy masowym udziale siarki powyżej 0,005%) rozprowadzić równomiernie na dnie wstępnie прокаленной łódeczki do spalania.

Po tym, jak w rurę pieca (w najbardziej ogrzewanego obszaru) umieszczone łódkę z wysokosci miedzi za pomocą długiego haka z drutu stalowego o średnicy od 2 do 3 mm. Rury pieca natychmiast łączą się z innymi urządzeniami i spalają tuz miedzi. Prędkość przepuszczania tlenu powinny być utrzymywane tak, aby płyn w поглотительном naczyniu (rysunek 2, lewa część) wchodziłam na dodatkowe wysokości od 2 do 3 cm, Gdy pochodzące z pieca w поглотительный naczynie gazy zaczynają discolor roztwór jodu, приливают roztwór jodu z taką prędkością, aby niebieski kolor nie gasnąć podczas spalania zawieszenia. Spalanie siarki uważają za zakończoną, gdy zabarwienie roztworu w поглотительном roztworze* stałą i jednakową dla intensywności zabarwienia roztworu w prawej części naczynia do absorpcji.
________________
* Tekst jest zgodny z oryginałem. — Uwaga producenta bazy danych.

6.3.5 Przetwarzanie wyników analizy

6.3.5.1 ułamek masowy siarki , %, oblicza się według wzoru

, (11)

gdzie  — miano roztworu jodu, wyrażony w gramach siarki;

 — objętość roztworu jodu, zużyty do miareczkowania, cm;

 — masa zaczepu miedzi, r.

6.3.5.2 Za wynik analizy biorą среднеарифметическое wartość dwóch równoległych definicji, pod warunkiem, że bezwzględna różnica między nimi w warunkach powtarzalności nie przekracza wartości (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95) granicy powtarzalności , podanych w tabeli 1.

Jeśli rozbieżność między wynikami równoległych definicji przekracza wartości powtarzalności, wykonują procedury określone w normie [2] (litera 5.2.2.1).

6.3.6 Kontrola dokładności wyników analizy

Kontrola dokładności wyników analizy — 3.14.

6.3.7 publikacja wyników analizy

Wyniki analizy sporządza się zgodnie z 3.15, wartości odchylenia wyników analizy przedstawiono w tabeli 1.

6.4 Metoda spektrometrii w podczerwieni

6.4.1 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, roztwory

Podczas wykonywania pomiarów stosuje się następujące narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze:

— analizator siarki, oparty na zasadzie spektrometrii podczerwieni z indukcyjnym wysokiej częstotliwości mikrofalową;

— piec шахтную, która zapewnia temperaturę grzania co najmniej 1200 °C;

— tygle ogniotrwałe ceramiczne, прокаленные w temperaturze od 900 °C do 1200 °C przez co najmniej 4 godz.;

— Według GOST 8.315 składu miedzi lub stopów na bazie miedzi lub żelaza;

— pęseta medyczny zgodnie z GOST 21241.

Podczas wykonywania pomiarów stosuje się następujące materiały:

— tlen techniczny gazowy według GOST 5583;

— magnez хлорнокислый (ангидрон) firmy LECO» lub [17];

— gładko: wolfram — [18], żelazo [19] i innych substancji, które zapewniają spalanie próbki i wyniki kontroli doświadczenia, określone w 6.4.2.1;

— nici i włókien szklanych jednokierunkowych według GOST 10727;

— аскарит firmy LECO» lub [20].

6.4.2 Metoda pomiaru

Metoda opiera się na pomiarze светопоглощения gazowego tlenku siarki (IV) w podczerwieni widma po zaznaczeniu go z zaczepu metalu spalaniem w indukcyjne wysokiej częstotliwości mikrofalowej w prądzie tlenu.

6.4.2.1 Pomiar masowego udziału siarki (przy masowym udziale od 0,0003% 0,050%) metodą spektrometrii podczerwieni w obecności плавня

Przygotowanie do wykonania pomiarów

Przygotowanie miernika do pracy i jego podziałem odbywa się zgodnie z instrukcją jego obsługi. Skalującej należy stosować standardowe próbki składu miedzi lub stopów na bazie miedzi lub żelaza.

Wykonanie pomiarów

Ogólne wymagania dotyczące metod pomiarowych i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania pomiarów — zgodnie z pkt 3 i 4.

Ułamek masowy siarki określają równolegle z dwóch навесок.

W tygiel umieszczone tuz frekwencyjnych analizowanego próbki o masie od 0,2000 1,0000 do g, dodają плавень, którego masa powinna być wykonana przy przeprowadzaniu kontroli doświadczenia, klasyfikacji i analizy, i przeprowadzają analizę, jak podano w załączonej do analizator instrukcje.

Bezpośrednio przed pomiarem zawieszenia frekwencyjnych analizowanego próby prowadzą kontrolny doświadczenie. Do tego tygla jest umieszczony tuz плавня taka masą, jaką stosuje się przy analizie próbek i przeprowadzają analizę, jak wyżej.

Kontrolny doświadczenie należy uznać za zadowalające, jeżeli stan masowego udziału siarki na cyfrowym wyświetlaczu nie przekraczają błąd metody analizy (tabela 2). Błędem metody analizy uważają dokładność dolnego zakresu określonych odstępach masowych udziałem siarki.

Przetwarzanie wyników pomiarów

Wyniki pomiaru masowego udziału siarki w procentach na wyświetlaczu lub drukarka zautomatyzowanego analizatora.

Za wynik pomiaru przyjmuje się среднеарифметическое wartość dwóch równoległych pomiarów, pod warunkiem, że bezwzględna różnica między nimi w warunkach powtarzalności nie przekracza wartości (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95) granicy powtarzalności , podanych w tabeli 2.

Jeśli rozbieżność między wynikami równoległych pomiarów przekracza wartość granicy powtarzalności, wykonują procedury określone w normie [2] (litera 5.2.2.1).

6.4.2.2 Pomiar masowego udziału siarki (przy masowym udziale od 0,0002% do 0,0050%) metodą spektrometrii podczerwieni bez użycia плавня

Przygotowanie do wykonania pomiarów

Przygotowanie miernika do pracy i jego podziałem odbywa się zgodnie z instrukcją jego obsługi. Wystawianie ocen powinno odbywać się zgodnie ZE składu miedzi z trzech równoległych pomiarów.

W przypadku klasyfikacji analizatora przedsiębiorstwo producenta ponowne podziałka nie jest wymagane. W trakcie stosowania tego analizatora przeprowadzają kontrolę stabilności skarpy zgodnie z instrukcją obsługi.

Zawieszenia i Z analizowanego materiału próbki muszą być takie same.

Jeśli znajdująca średnia wartość masowego udziału siarki ZE różni się od poświadczającego wartości ponad wartość błędu kompilacji градуировочной techniczne, z podziałem powtarzają, obliczania liniowy współczynnik korekcji klasyfikacji zgodnie z instrukcją obsługi. Po ponownym przekroczeniu wartości błędu kompilacji градуировочной techniczne przeprowadzenie analizy przestają do wyjaśnienia i usunięcia przyczyn. Wartość błędu kompilacji градуировочной techniczne ustalane w laboratorium dla konkretnego egzemplarza narzędzia pomiaru.

Wykonanie pomiarów

Ogólne wymagania dotyczące metod pomiarowych i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania pomiarów — zgodnie z pkt 3 i 4.

Ułamek masowy siarki utożsamiają się z dwóch równoległych pomiarów.

W tygiel umieszczone tuz frekwencyjnych analizowanego próbki o masie (1,000±0,200) g, za pomocą pęsety, stawiają na podstawie автопогрузочного urządzenia i dalej przeprowadzają analizę, jak podano w załączonej do analizator instrukcje.

Przetwarzanie wyników pomiarów

Wyniki pomiaru masowego udziału siarki w procentach na wyświetlaczu komputera.

Za wynik pomiaru przyjmuje się среднеарифметическое wartość dwóch równoległych pomiarów, pod warunkiem, że bezwzględna różnica między nimi w warunkach powtarzalności nie przekracza wartości (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95) granicy powtarzalności , podanych w tabeli 3.

Jeśli rozbieżność między wynikami równoległych pomiarów przekracza wartość granicy powtarzalności, wykonują procedury określone w normie [2] (litera 5.2.2.1).

6.4.3 Kontrola dokładności wyników pomiarów

Kontrola dokładności wyników pomiarów — zgodnie z 3.14.

6.4.4 publikacja wyników pomiarów

Wyniki pomiarów dokonuje się zgodnie z 3.15, wartości odchylenia wyników pomiarów przedstawiono w tabelach 2 i 3.

7 Metody wyznaczania masowego udziału fosforu

7.1 Zakres zastosowania

W niniejszym dziale ustalono oznaczanie masowego udziału fosforu w miedzi w zakresie od 0,0003% do 0,06% fotometrycznej metodą.

Metody nie stosuje się na określenie masowego udziału fosforu w miedzi GOST 859марок М00к i М00б.

7.2 Wymagania do analizy błędu

Dokładność wyników analizy masowego udziału fosforu, wartości limitów powtarzalności i odtwarzalności dla łatwowiernej prawdopodobieństwa 0,95 muszą być zgodne z podanymi w tabeli 4.


Tabela 4

W procentach

7.3 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, roztwory

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze:

— fotometry fotoelektryczne lub spektrofotometr z akcesoriami;

— wagi laboratoryjne specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104;

— pipety nie poniżej 2 klasy dokładności zgodnie z GOST 29169 i GOST 29227;

— kolby pomiarowe 2−50−2, 2−100−2, 2−1000−2 według GOST 1770;

— szklanki W-1−250 TC zgodnie z GOST 25336;

— kolby Kn-1−100−14/23 według GOST 25336;

— lejek Buchnera według GOST 9147;

— szkło godzinny.

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące materiały, roztwory:

— papier filtracyjny według GOST 12026;

— filtry обеззоленные [21] lub inne średniej gęstości;

— kwas solny według GOST 3118;

— kwas azotowy według GOST 4461 i rozcieńczającą 2:1;

— mieszanina kwasu solnego i azotowego w stosunku 1:3, wyborną;

— amon ванадиевокислый meta według GOST 9336, roztwór stężenia masowego 2,5 g/dm;

— amon молибденовокислый według GOST 3765, перекристаллизованный, roztwór stężenia masowego 100 g/dm.

— nadtlenku wodoru według GOST 10929 i rozcieńczony 1:9;

— potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór masowego stężeniu 0,2 mol/dm(1 n.);

— miedź według GOST 859;

— potas фосфорнокислый однозамещенный według GOST 4198, suszone w temperaturze od 80 °C do 90 °C w ciągu 1 godz.;

— sód фосфорнокислый двузамещенный według GOST 11773, suszone w temperaturze od 102 °C do 105 °C w ciągu 1 godz.;

— rozwiązania znanego stężenia fosforu;

— amoniakowa według GOST 3760;

— alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300.

7.4 Metody analizy

Metoda opiera się na edukacji fosforu-molibdenowo-ванадиевой гетерополикислоты w 1 M roztworze kwasu azotowego. Gęstość optyczną roztworu mierzy się przy długości fali od 400 do 413 nm lub od 440 do 453 nm w zależności od masowego udziału fosforu.

7.5 Przygotowanie do wykonania analizy

7.5.1 Po przygotowaniu roztworu ванадиевокислого amonu stężenia masowego 2,5 g/dmtuz 2,5 g ванадиевокислого amonu rozpuszczone w 650 cmwody, dodać 10 cmkwasu azotowego, wlać wodę do 1000 cmi wymieszać.

7.5.2 Podczas przygotowywania roztworu molibdenian amonu stężenia masowego 100 g/dmnajpierw spędzają перекристаллизацию soli w następujący sposób: tuz soli o masie od 100 do 120 g rozpuszczone w 400 cmwody w temperaturze 80 °C i dwukrotnie sączy gorący roztwór przez gęsty обеззоленный filtr «niebieska wstążka». Do otrzymanego roztworu dodać 250 g alkoholu etylowego, chłodzi i dają się rozstrzygnąć w ciągu 1 h. Spadła kryształy odsącza się na lejku Buchnera. Otrzymane kryształy molibdenian amonu rozpuszczone i ponownie poddano rekrystalizacji, kryształy odsącza się na lejku Buchnera, myje 2−3 razy etanolem o pojemności od 20 do 30 cm, po czym je suszone na powietrzu. Przed zastosowaniem z перекристаллизованной soli przygotować roztwór w następujący sposób: tuz 100 g soli rozpuszcza się w wodzie o pojemności od 700 do 800 cmi приливают od 25 do 30 cmamoniaku. Roztwór miesza się, a następnie go przefiltrować przez watę lub papierową masę, dodać wody, aż do 1000 cmi wymieszać. Używają свежеприготовленным.

7.5.3 Do budowy градуировочных wykresów przygotowują roztwory fosforu znanej koncentracji.

Podczas przygotowywania roztworu I stężenia masowego fosforu 0,1 mg/cmtuz 0,4580 g двузамещенного фосфорнокислого sodu lub 0,4390 g однозамещенного фосфорнокислого potasu rozpuszcza się w wodzie o pojemności od 50 do 70 cm, dodać 2 cmkwas azotowy, roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Podczas przygotowywania roztworu B masowego stężenia fosforu 0,025 mg/cm25 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Roztwory A i B przechowywane w pe naczyniu. Roztwór B używają свежеприготовленным.

7.5.4 Budowanie градуировочных wykresów

7.5.4.1 Przy masowym udziale fosforu mniej niż 0,001%

Do kolby o pojemności 50 cmkażda umieszczone 0; 0,4; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmroztworu B, co odpowiada 0; 10; 25; 50; 75; 100 i 125 g fosforu, dodać od 3 do 4 cmkwasu azotowego, приливают 5 cmванадиевокислого amonu, 5 cmroztworu molibdenian amonu i dodać wodą do kreski. Po przybiera każdego roztworu zawartość kolb dobrze wymieszać. Przez 20 min mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali od 400 do 413 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 30 mm w stosunku do rozwiązania bez dodatku fosforu.

7.5.4.2 Przy masowym udziale fosforu od 0,001% do 0,006% postępuje się tak samo, jak w 7.5.4.1, jednak ilość roztworu B wynosi 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 i 12,0 cm, co odpowiada 0; 25; 50; 100; 150; 200; 250 i 300 g fosforu.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się przy długości fali od 400 do 413 nm w kuwetach o grubości pochłaniającego światło warstwy 20 mm w stosunku do rozwiązania bez dodatku fosforu.

7.5.4.3 Przy masowym udziale fosforu od 0,005% do 0,06%

Do kolby o pojemności 100 cmkażda umieszczone 0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0 i 13,0 cmroztworu A, co odpowiada 0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 g fosforu, dodaje od 6 do 8 cmkwasu azotowego, 10 cmванадиевокислого amonu, 10 cmroztworu molibdenian amonu. Po przybiera każdego roztworu zawartość kolb dokładnie wymieszać. Po to rozwiązanie w wymiarowy kolbie natychmiast dodać wodą do kreski i wymieszać. Przez 20 min mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali od 440 do 453 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 30 mm w stosunku do rozwiązania bez dodatku fosforu.

7.5.4.4 Przy masowym udziale fosforu od 0,01% do 0,06% w ośmiu szklanki o pojemności 250 cmkażdy waży po 2,0000 g miedzi (z masowym udziałem fosforu mniej niż 0,0005%), dodać 0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0 i 13,0 cmroztworu A, co odpowiada 0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 g fosforu. Roztwory, w razie potrzeby, odparować do objętości od 1 do 2 cm. Następnie do szklanki приливают 30 cmkwasu azotowego, rozcieńczonego 2:1. Roztwór ogrzewano, nie doprowadzając do wrzenia, aż do całkowitego rozpuszczenia miedzi. Po rozpuszczeniu próbki przy słabym wrzenia usuwają tlenki azotu, nie zdejmując szkiełka. Roztwór ochłodzono, dodać 1 cmroztworu nadmanganianu potasu (do różowego zabarwienia) i pozostawić roztwór na 5 min. a Następnie ogrzewać do wrzenia, gotować przez 1 min i chłodzi się do temperatury od 30 °C do 40 °C. Dodać 2 cmnadtlenku wodoru, rozcieńczony 1:9, gotować przez 30 s, a następnie dodać 10 cmroztworu ванадиевокислого amonu i nadal gotować przez 1 min.

Roztwór ochłodzono i wlać w kolbie miarowej o pojemności 100 cm.

Dodać 10 cmroztworu molibdenian amonu przy ciągłym mieszaniu. Po to rozwiązanie w wymiarowy kolbie natychmiast dodać wodą do kreski i wymieszać. Przez 20 min mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali od 440 do 453 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy do 30 mm.

Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej służy roztwór zawierający 2 g miedzi (z masowym udziałem fosforu mniej niż 0,0005%) i wszystkie odczynniki.

7.5.4.5 Przy masowym udziale fosforu od 0,001% do 0,06% za pomocą mieszaniny kwasów dziesięć szklanek o pojemności 250 cmkażdy umieszcza 0; 0,8; 2,0 cmroztworu B; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0; 13,0 cmroztworu A, co odpowiada 0; 20; 50; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 g fosforu, приливают od 18 do 20 cmmieszaniny kwasu solnego i azotowego w stosunku 1:3. Dodają od 20 do 25 cmwody i gotować przez 3−4 min. Roztwory chłodzi się i umieszcza się w kolby pomiarowe o pojemności 50 cm.

Do otrzymanego roztworu приливают mieszając 5 cmroztworu ванадиевокислого amonu i 5 cmroztworu molibdenian amonu, wlać wodą do kreski i wymieszać. Przez 20 min mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali od 440 do 453 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy do 30 mm.

Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej służy roztwór nie zawiera fosforu.

Według wartości gęstości optycznych, znajdujących się w 7.5.4.1−7.5.4.5, i odpowiednio im wartości zawartości fosforu budują градуировочные grafiki.

7.6 Wykonanie analizy

7.6.1 Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania badań — zgodnie z pkt 3 i 4.

7.6.2 Oznaczanie fosforu, przy masowym udziale go od 0,0003% do 0,06%

Tuz miedzi o masie od 2,0 do 5,0 g w zależności od masowego udziału fosforu (tabela 5) umieścić w zlewce o pojemności 250 cm, pokryte strefą szybą i rozpuszczono w 30 cmkwasu azotowego, rozcieńczonego 2:1, po podgrzaniu, nie dopuszczając do wrzenia (w razie potrzeby kwas dodaje się porcjami po 10 cm).


Tabela 5

Tlenki azotu usuwane poprzez łagodnego wrzenia roztworu w zamkniętej objętości (nie zdejmując strefy szkła). Roztwór ochłodzono, dodać 1 cmroztworu nadmanganianu potasu (do różowego zabarwienia) i pozostawić roztwór na 5 min. a Następnie ogrzewać do wrzenia, gotować przez 1 min i chłodzi się do temperatury od 30 °C do 40 °C. Dodać 2 cmnadtlenku wodoru, rozcieńczony 1:9, gotować przez 1 min, dodać 5 cmlub 10 cmw hodowli na 100 cm) roztworu ванадиевокислого amonu i nadal gotować przez 1 min. Roztwór ochłodzono i wlać w zależności od zawartości fosforu (tabela 5) w kolbie miarowej o pojemności 50 cmlub 100 cm. Przy stałym mieszaniu kroplami dodaje 5 cm(10 cm) roztworu molibdenian amonu. Po to rozwiązanie od razu dodać wodą do kreski i wymieszać.

Przez 20 min mierzą gęstość optyczną roztworu. Długość fali i grubość pochłaniającego światło warstwy podano w tabeli 5. Roztwór porównania służy roztwór zawierający tuz miedzi i wszystkie odczynniki, poza molibdenian amonu.

Jednocześnie prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia, do czego w szklance o pojemności 250 cmприливают 30 cmkwasu azotowego, rozcieńczonego 2:1, serwowane jest strefą szybą i prowadzą przez ruch analizy.

Roztwór porównania do kontrolnego doświadczenia służy roztwór zawierający od 3 do 4 cm(od 6 do 8 cm) kwasu azotowego, 25 cmwody i 5 cm(10 cm) roztworu ванадиевокислого amonu. Roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm(100 cm) i dodać wodą do kreski.

Średnia wartość gęstości optycznej roztworów kontrolnych doświadczeń odjąć od wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu. Ilość fosforu ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak określono w 7.5.4.1−7.5.4.3.

7.6.3 Oznaczanie fosforu, przy masowym udziale go od 0,01% do 0,06% jest dozwolone przeprowadzić w następujący sposób.

Tuz miedzi o masie 2,0 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cmi spędzają definicja 7.6.2, mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali od 440 do 453 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy do 30 mm. Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej służy roztwór zawierający 2 g miedzi (z masowym udziałem fosforu mniej niż 0,0005%), przeprowadzony przez ruch analizy. Dużo fosforu określają w градуировочному grafikę, zbudowany w obecności 2,0 g miedzi (z masowym udziałem fosforu mniej niż 0,0005%), jak określono w 7.5.4.4.

7.6.4 Oznaczanie fosforu, przy masowym udziale go od 0,001% do 0,06% jest dozwolone odbywać się za pomocą mieszaniny kwasów.

Tuz miedzi o masie 2,0 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 100 cm, приливают od 18 do 20 cmmieszaniny kwasu solnego i azotowego w stosunku 1:3, ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia i dalej grzanie nadal do usuwania tlenków azotu, nie dopuszczając do wrzenia roztworu. Następnie dodać od 20 do 25 cmwody i gotować od 3 do 4 min. Roztwór ochłodzono i umieścić w kolbie miarowej o pojemności 50 cm.

Do otrzymanego roztworu приливают mieszając 5 cmroztworu ванадиевокислого amonu i 5 cmroztworu molibdenian amonu, wlać wodą do kreski i wymieszać. Przez 20 min mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali od 440 do 453 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy do 30 mm.

Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej służy roztwór nie zawierający molibdenian amonu.

Jednocześnie przez ruch analizy prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia. Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający molibdenian amonu.

Średnia wartość gęstości optycznej roztworów kontrolnych doświadczeń odjąć od wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu.

Dużo fosforu określają w градуировочному grafikę, budujący, jak określono w 7.5.4.5.

7.7 Przetwarzanie wyników analizy

7.7.1 ułamek masowy fosforu , %, oblicza się według wzoru

, (12)

gdzie  — masa fosforu, znaleziona w градуировочному grafikę, mcg;

 — masa zaczepu miedzi, r.

7.7.2 Za wynik analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników dwóch równoległych definicji, pod warunkiem, że bezwzględna różnica między nimi w warunkach powtarzalności nie przekracza wartości (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95) granicy powtarzalności , podanych w tabeli 4.

Jeśli rozbieżność między wynikami równoległych definicji przekracza wartości powtarzalności, wykonują procedury określone w normie [2] (litera 5.2.2.1).

7.8 Kontrola dokładności wyników analizy

Kontrola dokładności wyników analizy — 3.14.

7.9 publikacja wyników analizy

Wyniki analizy sporządza się zgodnie z 3.15, wartości odchylenia wyników analizy przedstawiono w tabeli 4.

8 Metody ustalania masowego udziału żelaza

8.1 Zakres zastosowania

W niniejszym dziale program fotometryczny (przy masowym udziale od 0,0005% do 0,100%) i atomowej абсорбционный (przy masowym udziale od 0,0008% do 0,06%) metody ustalania masowego udziału żelaza w miedzi.

8.2 do analizy błędu

Dokładność wyników analizy masowego udziału żelaza, wartości limitów powtarzalności i odtwarzalności dla łatwowiernej prawdopodobieństwa 0,95 muszą być zgodne z podanymi w tabeli 6.


Tabela 6

W procentach

8.3 Fotometryczny metoda

8.3.1 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, roztwory

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze:

— fotometry fotoelektryczne lub spektrofotometr ze wszystkimi akcesoriami, zapewniające przeprowadzenie pomiarów przy długości fali 425 nm;

— wirówka z akcesoriami;

— wagi laboratoryjne specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104;

— pipety nie poniżej 2 klasy dokładności zgodnie z GOST 29169 i GOST 29227;

— kolby pomiarowe 2−25−2, 2−50−2, 2−1000−2 według GOST 1770;

— szklanki W-1−250 TC, W-1−400 THS według GOST 25336;

— szkło godzinny.

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące materiały, roztwory:

— kwas solny według GOST 3118 i rozcieńczającą 1:1;

— kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńczony 1:4;

— wodę бидистиллированную;

— kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125, rozcieńczony 1:1, lub kwas azotowy według GOST 4461 (прокипяченную do usuwania tlenków azotu), rozcieńczony 1:1;

— amoniakowa według GOST 3760, rozcieńczony 1:19;

— ałun алюмокалиевые (aluminium-potas сернокислый) zgodnie z GOST 4329;

— aluminium podstawowy według GOST 11069, marka A 999 lub 995;

— roztwór aluminium;

— tlenek lantanu;

— lantan азотнокислый шестиводный [22] lub chlorek lantanu;

— roztwór lantanu masowego stężenia 1 mg/cm;

— kwas сульфосалициловую według GOST 4478, roztwór stężenia masowego 100 g/dm;

— chlorek amonu według GOST 3773, roztwór stężenia masowego 200 g/dm;

— żelazo karbonylowe w [19] lub inne, zawierające nie mniej niż 99,9% substancji podstawowej;

— trójtlenek żelaza, wstępnie suszone w temperaturze 110 °C;

— roztwory żelaza znanej koncentracji.

8.3.2 Metody analizy

Metoda opiera się na edukacji żółty kompleksowe związki żelaza z kwasem sulfosalicylowym w аммиачном roztwór po oddzieleniu żelaza, miedzi i wytrącenia go z wodorotlenkiem glinu lub lantanu. Gęstość optyczną roztworu mierzy się przy długości fali 425 nm.

8.3.3 Przygotowanie do wykonania analizy
8.3.3.1 Podczas przygotowywania roztworu aluminium tuz 1 g glinu rozpuszcza się w zakresie od 15 do 20 cmkwasu solnego lub tuz 20 g siarczanu glinu potasu rozpuszczone w wodzie z dodatkiem 15 cmkwasu solnego. Roztwór wlać wodę do 1000 cmi wymieszać.

8.3.3.2 Podczas przygotowywania roztworu lantanu masowego stężenia 1 mg/cmtuz 1,2 g tlenku lantanu rozpuszczone w 15 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, lub tuz 2,7 g chlorku lantanu lub 3,1 g азотнокислого lantanu rozpuścić w wodzie, dodać 10 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1. Roztwór wlać wodę do 1000 cm.

8.3.3.3 Do budowy градуировочных wykresów przygotowują roztwory żelaza znanej koncentracji.

Podczas przygotowywania roztworu I stężenia masowego żelaza, 0,1 mg/cmtuz 0,1430 g trójtlenku żelaza lub tuz 0,1000 g żelaza rozpuszczonego w 30 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, po podgrzaniu. W razie potrzeby żelazo należy доокислить kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1. Roztwór ochłodzono i przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Podczas przygotowywania roztworu B masowego stężenia żelaza 0,02 mg/cm20 cmroztworu A przenoszą pipety w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, приливают 2 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, dodać do kreski wodą i wymieszać.

8.3.3.4 Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W kieliszki umieszczone 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmroztworu B, co odpowiada 0; 4; 10; 20; 40; 60; 80 i 100 g żelaza, dodać 5 cmkwasu azotowego, 25 cmwody, 5 cmroztworu aluminium lub lantanu. Oddział żelaza, rozpuszczanie wodorotlenku kwasu solnego i pomiar gęstości optycznej roztworów wykonują, jak określono w 8.3.4.2.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznej i odpowiednio im содержаниям żelaza budują градуировочный wykres.

8.3.4 Wykonanie analizy

8.3.4.1 Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania badań — zgodnie z pkt 3 i 4.

8.3.4.2 Oznaczanie żelaza, przy masowym udziale go od 0,0005% do 0,01%

Tuz miedzi o masie 1,0000 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cmi rozpuszcza się w 5 cmkwasu azotowego. Tlenki azotu są usuwane podczas delikatne gotowanie w szklance, przykryty strefą szybą. Roztwór rozcieńczony 25 cmwody, dodać 5 cmroztworu aluminium lub lantanu, a następnie przy stałym mieszaniu roztworu amoniaku w takiej ilości, aby cała miedź przeszła w kompleksowe połączenie (niebieski roztwór). Roztwór z osadem ogrzewa się do temperatury od 70 °C do 80 °C i utrzymywano w tej temperaturze przez 20 min. Po schłodzeniu wodorotlenki oddziela się przez sączenie lub центрифугированием.

Dla odwirowaniu zawartość szklanki wlać w probówce wirówki i wirować przez 2 min. Następnie roztwór nad osadem przelewa (spuszczają), a osad w probówce dwa razy przemyto 10 cmroztworu amoniaku, rozcieńczony 1:19, za każdym razem wciela промывной roztwór. Do osadu w probówce dodać 2 cmgorąco kwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, a po rozpuszczeniu osadu dodać 10 cmwody. Następnie mieszając dodać kroplami roztwór amoniaku, aż do wytrącenia wodorotlenku. Przez 10 min zawartość probówki wirówki, a roztwór nad osadem przelewa. Osad w probówce dwa razy przemyto 10 cmroztworu amoniaku, rozcieńczony 1:19, rozpuszcza się w 5 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, i roztwór przenosi się do zlewki, w którym przeprowadzono osadzanie.

Zawartość szklanki po strącania wodorotlenku filtrowane na filtr «biała wstążka». Placek filtracyjny przemyto 5−6 razy gorącym roztworem amoniaku, rozcieńczonym 1:19. Następnie osad przemyć z filtra strumieniem gorącej wody do szklanki, w którym przeprowadzono osadzanie, dodać 5 cmkwasu solnego i zawartość szklanki ogrzewać do rozpuszczenia osadu (roztwór powinien być przezroczysty). Roztwór w szklance chłodzi, dodać 25 cmwody i переосаждают wodorotlenki roztworem amoniaku.

Osad wodorotlenku filtrowane na ten sam filtr i umyć na filtrze 5−6 razy gorącym roztworem amoniaku, rozcieńczonym 1:19. Następnie osad z filtra zmyć strumieniem gorącej wody do szklanki, w którym prowadzone osadzanie. Osad wodorotlenku na filtrze rozpuszcza się w zakresie od 5 do 10 cmkwasu solnego i zbierają roztwór w szklance, w którym wytrąca się wodorotlenek. Filtr myje 2−3 razy małymi porcjami gorącej wody, dodając popłuczyny do podstawowego roztworu w zlewce.

Roztwór odparować do objętości od 2 do 3 cm, a po schłodzeniu, wlać w kolbie miarowej o pojemności 50 cm. Szklanka umyć roztworem chlorku amonu 2 razy po 5 cm. Do roztworu w wymiarowy kolbie dodać 2,5 cmroztworu kwasu sulfosalicylowym, wymieszać, dodać 5 cmroztworu amoniaku i dodać wodą do kreski. Gęstość optyczną roztworu mierzy się nie później niż w ciągu 30 min przy długości fali 425 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej służy woda.

Jednocześnie prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia ze wszystkimi stosowanymi odczynnikami.

Średnia wartość gęstości optycznej roztworów kontrolnych doświadczeń odjąć od wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu.

Masę żelaza w roztworze ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak określono w 8.3.3.4.

8.3.4.3 Oznaczanie żelaza, przy masowym udziale go od 0,01% do 0,1%

Rozpuszczanie i oddział żelaza wykonać w taki sam sposób, jak opisano w 8.3.4.2. Do солянокислому roztworu, otrzymanego po rozpuszczeniu wodorotlenki, dodać 20 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać; 5 cmtego roztworu przenoszą pipety w kolbie miarowej o pojemności 25 cm, dodać 10 cmroztworu chlorku amonu, 2,5 cmroztworu kwasu sulfosalicylowym, wymieszać, dodać 5 cmamoniaku, wlać wodą do kreski i wymieszać. Dalej postępuje się tak samo, jak określono w 8.3.4.2.

8.4 Atomowej абсорбционный metoda

8.4.1 Narzędzia pomiarowe, akcesoria, materiały, roztwory

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze:

— spektrofotometr atomowej абсорбционный ze źródłem promieniowania na żelazo;

— sprężarka powietrza;

— wagi laboratoryjne specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104;

— pipety nie poniżej 2 klasy dokładności zgodnie z GOST 29169 i GOST 29227;

— kolby pomiarowe 2−25−2, 2−100−2, 2−1000−2 według GOST 1770;

— kolby Kn-2−100−14/23 THS, Kn-2−250−19/26 THS według GOST 25336;

— szklanki W-1−250 THS według GOST 25336.

Podczas wykonywania analizy stosuje się następujące materiały, roztwory:

— acetylen według GOST 5457;

— wodę бидистиллированную;

— kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125, rozcieńczony 1:1, lub kwas azotowy według GOST 4461 (прокипяченную do usuwania tlenków azotu), rozcieńczony 1:1;

— miedź, ZE dla analizy spektralnej, zawierający 6,8·10% żelaza, lub электролитную miedź z zainstalowanym masowego udziałem żelaza;

— żelazo karbonylowe w [19] lub inne, zawierające nie mniej niż 99,9% substancji podstawowej;

— roztwory żelaza znanej koncentracji.