GOST 20996.1-2014

• gost-209961-2014.pdf (388.23 KiB)
  ГОСТ 20996.1-2014

GOST 20996.1−2014 Selen techniczny. Metody oznaczania selenu

GOST 20996.1−2014

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

SELEN TECHNICZNY

Metody oznaczania selenu

Selenium technical. Methods of determination selenium

ISS 77.120.99

Data wprowadzenia 2015−09−01

Przedmowa

Cele, podstawowe zasady i podstawowe zasady prowadzenia prac na międzypaństwowej standaryzacji program GOST 1.0−92 «Międzystanowa system standaryzacji. Postanowienia ogólne» i GOST 1.2−2009 «Międzystanowa system standaryzacji. Standardy międzypaństwowe, zasady i rekomendacje w międzypaństwowej standaryzacji. Zasady opracowania, przyjęcia, aplikacje, aktualizacje i anulowania"

Informacje o standardzie

1 OPRACOWANY przez komitet Techniczny dla normalizacji TC 368 «Miedź"

2 WPISANY Międzypaństwowych komitet techniczny dla normalizacji MTK 503 «Miedź"

3 PRZYJĘTY Międzypaństwowych rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji (protokół z dnia 30 maja 2014 r. N 67-P)

Za przyjęciem głosowało:

4 Rozporządzenie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii od 26 listopada 2014 r. N 1766-st międzypaństwowy standard GOST 20996.1−2014 wprowadzony w życie jako normy krajowej Federacji Rosyjskiej od 1 września 2015 r.

5 ZAMIAN GOST 20996.1−82


Informacja o zmianach do niniejszego standardu została opublikowana w corocznym biuletynie indeksie «Krajowe standardy», a tekst zmian i poprawek — w comiesięcznym biuletynie indeksie «Krajowe standardy». W przypadku rewizji (wymiany) lub odwołania niniejszego standardu powiadomienie zostanie opublikowany w comiesięcznym biuletynie indeksie «Krajowe standardy». Odpowiednia informacja, powiadomienie i teksty umieszczane są także w systemie informatycznym do wspólnego użytku — na oficjalnej stronie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii w sieci Internet

1 Zakres zastosowania

Niniejszy standard określa metody pomiaru masowego udziału selena йодометрическим i wagową metodami.

Zakres pomiarowy od 97,0% 99,98%.

2 powołania Normatywne

W tym standardzie stosowane przepisy linki na następujące międzypaństwowe standardy:

GOST 1770−74 Naczynia pomiar laboratoryjny szklany. Cylindry, zlewki, kolby, probówki. Ogólne warunki techniczne

GOST 3118−77 Odczynniki. Kwas solny. Warunki techniczne

GOST 4204−77 Odczynniki. Kwas siarkowy. Warunki techniczne

GOST 4232−74 Odczynniki. Potasu jodku. Warunki techniczne

GOST 4328−77 Odczynniki. Sodu wodorotlenek. Warunki techniczne

GOST 4461−77 Odczynniki. Kwas azotowy. Warunki techniczne

GOST 5456−79 Odczynniki. Hydroksyloaminy chlorowodorek. Warunki techniczne

GOST 6691−77 Odczynniki. Mocznik. Warunki techniczne

GOST 6709−72 Woda destylowana. Warunki techniczne

GOST 10163−76 Odczynniki. Skrobia rozpuszczalna. Warunki techniczne

GOST 10298−79 Selen techniczny. Warunki techniczne

GOST 12026−76 Papier filtr laboratorium. Warunki techniczne

GOST 18300−87 Alkohol etylowy ректификованный techniczny. Warunki techniczne

GOST 20996.0−82 Selen techniczny. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy

GOST 24104−2001* Wagi laboratoryjne. Ogólne wymagania techniczne

___________________

* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST R 53228.


GOST 25336−82 Przybory i urządzenia laboratoryjne szklane. Rodzaje, podstawowe parametry i wymiary

GOST 27068−86 Odczynniki. Sód серноватистокислый (tiosiarczan sodu) 5-wodny. Warunki techniczne

GOST 29169−91 (ISO 648−77) Naczynia laboratoryjne szklane. Pipety z jednym znacznikiem

GOST 29227−91 (ISO 835−1-81) Naczynia laboratoryjne szklane. Pipety stopniowane. Część 1. Wymagania ogólne

GOST 29251−91 (ISO 385−1-84) Naczynia laboratoryjne szklane. Biurety. Część 1. Wymagania ogólne

GOST ISO 5725−6-2003** Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 1. Postanowienia ogólne i definicje

__________________

** Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST R ISO 5725−6.


Uwaga — Podczas korzystania z niniejszym standardem wskazane jest, aby sprawdzić działanie odwołania standardów na znak «Krajowe standardy», opracowana według stanu na dzień 1 stycznia bieżącego roku, i w odpowiednim informacyjnych drogowskazy, opublikowanych w bieżącym roku. Jeśli referencyjny standard wymieniony (zmienione), podczas korzystania z niniejszym standardem należy kierować zastępujące (zmienionym) standardem. Jeśli referencyjny standard anulowane bez wymiany, to stan, w którym dana link do niego, stosuje się w zakresie nie wpływających na ten link.

3 Charakterystyka wskaźników dokładności pomiarów

Wskaźnik dokładności pomiaru masowego udziału selena jest zgodny z naszymi specyfikacjami podanymi w tabeli 1 (przy P=0,95).

Wartości wskaźnika precyzji, granice powtarzalności i odtwarzalności pomiarów przy zaufania prawdopodobieństwa P=0,95 przedstawiono w tabeli 1.


Tabela 1 Wartości wskaźnika precyzji, granice powtarzalności i odtwarzalności pomiarów przy zaufania prawdopodobieństwa P=0,95

W procentach

4 postanowienia Ogólne

Ogólne wymagania dotyczące metod pomiarów według GOST 20996.0.

5 Йодометрический metoda pomiaru masowego udziału selena

5.1 Środki pomiarowe, urządzenia pomocnicze, materiały, roztwory

Podczas wykonywania pomiarów stosuje się następujące narzędzia pomiarowe i pomocnicze urządzenia:

— kuchenkę elektryczną z zamkniętym elementem grzejnym, który zapewnia temperaturę grzania do 400 °C;

— wagi laboratoryjne specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104;

— szafa, suszarka, zapewniając temperaturę grzania od 100 °C do 105 °C;

— kolby Kn-2−250−19/26 TXC, Kn-2−500−19/26 TXC według GOST 25336;

— kolby pomiarowe 2−1000−2 według GOST 1770;

— biurety 1−2-25−01, 1−2-50−01 według GOST 29251;

— pipety 1−2-2−1, 1−2-2−2, 1−2-2−5, 1−2-2−10 według GOST 29169 i GOST 29227;

— lejka do filtracji, laboratoryjne zgodnie z GOST 25336;

— parowej kąpieli wodnej;

— szkło godzinny.

Podczas wykonywania pomiarów stosuje się następujące materiały i rozwiązania:

— wody destylowanej według GOST 6709;

— kwas azotowy według GOST 4461;

— kwas siarkowy według GOST 4204 lub rozcieńczony 1:1;

— kwas solny według GOST 3118 lub rozcieńczony 1:9;

— hydroksyloaminy chlorowodorek według GOST 5456;

— mocznik według GOST 6691;

— potasu jodku według GOST 4232, roztwór stężenia masowego 50 g/dm;

— skrobia rozpuszczalna według GOST 10163, roztwór stężenia masowego 5 g/dm;

— sód серноватистокислый 5-wodny (tiosiarczan sodu) zgodnie z GOST 27068, roztwór stężenie molowe 0,2 mol/dm;

— wodorotlenek sodu dla GOST 4328, roztwór stężenia masowego 200 g/dm;

— selen według GOST 10298;

— fenoloftaleina (wskaźnik) [1]*, спиртовый roztwór stężenia masowego 1 g/dm;
_______________
* Cm. sekcja Bibliografia. — Uwaga producenta bazy danych.


— papier filtracyjny laboratoryjną zgodnie z GOST 12026, marek F, FS;

— papier sygnalizacyjną w [2]*;

— filtry обеззоленные [3]* lub podobne.
_______________
* Cm. sekcja Bibliografia, tu i dalej. — Uwaga producenta bazy danych.


Uwagi

1 Dopuszcza się stosowanie innych narzędzi pomiarowych, zatwierdzonych typów, urządzeń pomocniczych i materiałów, techniczne i metrologiczne, które nie są gorsze od wymienionych powyżej.

2 Dopuszcza się stosowanie odczynników, wykonanych w innym przepisami, pod warunkiem zapewnienia ich charakterystyk metrologicznych wyników pomiarów podanych w metodyce/metodzie pomiaru.

5.2 Metoda pomiaru

Metoda йодометрического miareczkowania opiera się na reakcji edukacji селенопентатионата sodu przy współpracy селенистой kwasy i tiosiarczanu sodu. Uwolniony jod miareczkującym roztworem tiosiarczanu sodu w obecności skrobi.

5.3 Przygotowanie do wykonywania pomiarów

5.3.1 Dla roztworu skrobi masowego stężeniu 5 g/dmtuz skrobi o masie 0,5 g wymieszać w 10 cmwody do uzyskania jednorodnej papki, mieszanka powoli przelewa się przy mieszaniu 90 cmwrzącej wody i gotować przez 2−3 min, fajne. Roztwór należy stosować свежеприготовленным.

5.3.2 Podczas przygotowywania roztworu jodku potasu stężenia masowego 50 g/dmtuz soli jodku potasu (wstępnie wysuszone do stałej masy w temperaturze nie wyższej niż 110°C) masie 5,00 g rozpuszcza się w latach 90 cmсвежепрокипяченной wody. Roztwór należy stosować свежеприготовленным.

5.3.3 Podczas przygotowywania roztworu серноватистокислого sodu (tiosiarczanu sodu) stężenie molowe 0,2 mol/dmtuz soli o masie 49,6 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 500 cm, приливают 200 cmprzegotowaną wodą. Roztwór przesączono w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do etykiety przegotowaną schłodzoną wodą i wymieszać. Roztwór wytrzymują przed użyciem w ciągu 6−7 dni.

Jest dozwolone przygotowywać roztwory серноватистокислого sodu z odpowiednich standard-tytułów, zgodnie z instrukcją ich przygotowania.

5.3.4 Ustalenie masowego stężenia roztworu tiosiarczanu sodu

Masowe stężenie roztworu tiosiarczanu sodu ustalane w następujący sposób: tuz selena masie 0,1 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, приливают od 10 do 12 cmkwasu solnego, 1 cmkwasu azotowego, serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Szkło obrane, umyte go nad piłką wodą, приливают od 80 do 100 cmgorącej wody, dodać 4−4,5 g mocznika i wymieszać.

Przez 20 min roztwór chłodzi się w wodzie i neutralizują wartość p roztworem wodorotlenku sodu do zasadowy odczyn. Do roztworu приливают od 20 do 25 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1 i chłodzi.

Po schłodzeniu приливают stopniowo, mieszając od 21 do 23 cmroztworu tiosiarczanu sodu, od 2 do 3 cmjodku potasu, od 2 do 3 cmroztworu skrobi, masowej stężeniu 5 g/dmi jest ustalane uwolniony jod roztworem tiosiarczanu sodu do zaniku niebieskiego zabarwienia roztworu.

Masowe stężenie roztworu tiosiarczanu sodu Z, wyrażoną w gramach selena na 1 cmroztworu, g/cm, obliczamy według wzoru

, (1)

gdzie m — masa zaczepu selenu, g;

V — objętość roztworu tiosiarczanu sodu, zużyty do miareczkowania, z uwzględnieniem kontroli doświadczenia, cm.

5.4 Wykonanie pomiarów

5.4.1 Oznaczanie selenu w masowej dol od 97,0% do 99,5%

Tuz selena masie 0,1 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, приливают od 10 do 15 cmkwasu solnego i 1 cmkwasu azotowego, serwowane jest strefą szkłem lub szklaną płytą i ogrzewać do rozpuszczenia selenu w temperaturze od 60 °C do 70 °C. Szkło (płytę) obrane, umyte wodą i delikatnie odparować roztwór w ciepłym miejscu (w kąpieli wodnej) do wilgotnego śladu.

Приливают od 30 do 35 cmkwasu solnego, dodają od 60 do 80 cmwody, trochę фильтробумажной masy i 2−2,5 g hydroksyloaminy солянокислого. Wymieszać i pozostawić na 2−3 godziny w ciepłym miejscu płyty do koagulacji zanurzenie.

Osad odsącza się przez filtr z фильтробумажной masą, myje 2−3 razy gorącym roztworem kwasu solnego, rozcieńczonym 1:9 i 6−8 razy gorącą wodą.

Osad selena wraz z filtrem przenosi się do kolby, w której prowadzone osadzanie, dodaje od 15 do 20 cmkwasu solnego i 1 cmkwasu azotowego i ogrzewano na łaźni wodnej do rozpuszczenia osadu. Do otrzymanego roztworu приливают od 80 do 100 cmgorącej wody, dodać 4−4,5 g mocznika i wymieszać.

Przez 20 min roztwór ochłodzono i neutralizują wartość p roztworem wodorotlenku sodu do zasadowy odczyn. Do roztworu приливают od 20 do 25 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1 i chłodzi.

Po schłodzeniu приливают stopniowo, mieszając od 21 do 23 cmroztworu tiosiarczanu sodu, od 2 do 3 cmjodku potasu, od 2 do 3 cmroztworu skrobi stężenia masowego 5 g/dmi jest ustalane uwolniony jod roztworem tiosiarczanu sodu do zaniku niebieskiego zabarwienia roztworu.

5.4.2 Oznaczanie selenu w masowej akcji powyżej 99,5% 99,98%

Tuz selena masie 0,1 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, приливают od 10 do 15 cmkwasu solnego i 1 cmkwasu azotowego, serwowane jest strefą szkłem lub szklaną płytą i ogrzewać do rozpuszczenia selenu w temperaturze od 60 °C do 70 °C.

Szkło (płytę) obrane, umyte wodą, dodać od 80 do 100 cmgorącej wody, dodać 4−4,5 g mocznika i wymieszać.

Przez 20 min roztwór ochłodzono i neutralizują wartość p roztworem wodorotlenku sodu do zasadowy odczyn. Do roztworu приливают od 20 do 25 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1 i chłodzi.

Po schłodzeniu приливают stopniowo, mieszając od 21 do 23 cmroztworu tiosiarczanu sodu, 2−3 cmjodku potasu, 2−3 cmroztworu skrobi masowego stężeniu 5 g/dmi jest ustalane uwolniony jod roztworem tiosiarczanu sodu do zaniku niebieskiego zabarwienia roztworu.

5.5 Przetwarzanie wyników pomiarów

Ułamek masowy selenu, X, %, podczas korzystania z йодометрического metody obliczamy według wzoru

, (2)

gdzie Z — masowe stężenie roztworu tiosiarczanu sodu selena, g/cm;

V — objętość roztworu tiosiarczanu sodu, zużyty do miareczkowania, cm;

m — masa zaczepu selenu r.

5.6 Za wynik pomiaru przyjmuje się среднеарифметическое wartość trzech równoległych definicji, pod warunkiem, że różnica między największą i najmniejszą wynikami w warunkach powtarzalności przy zaufania prawdopodobieństwa P=0,95 nie przekracza wartości granicy powtarzalności r wyszczególnionych w tabeli 1.

Jeśli różnica między największą i najmniejszą wynikami równoległych definicji przekracza wartość granicy powtarzalności, to wykonują procedury określone w GOST ISO 5725−6 (podpunkt 5.2.2.1).

5.7 Rozbieżności między wynikami pomiarów uzyskanych w dwóch laboratoriach, nie powinny przekraczać wartości granicy powtarzalności, podanych w tabeli 1. W tym przypadku za ostateczny wynik może być podjęta ich среднеарифметическое wartość. Nieprzestrzeganie tego warunku może być stosowane procedury określone w GOST ISO 5725−6.

6 metoda Grawimetryczna

6.1 Narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze i materiały, roztwory

Podczas wykonywania pomiarów stosuje się następujące narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze:

— szafa suszarka laboratoryjna;

— kuchenkę elektryczną z zamkniętym elementem grzejnym, który zapewnia temperaturę grzania do 350 °C;

— wagi laboratoryjne specjalnej klasy dokładności zgodnie z GOST 24104;

— tygle filtracyjne typu ТФ32-ПОР16 według GOST 25336;

— kolby Kn-2−250−19/26 Kn-2−500−29/32 według GOST 25336;

— eksykator, 2−100 według GOST 25336;

— parowej kąpieli wodnej;

— lejka do filtracji, laboratoryjne zgodnie z GOST 25336.

Podczas wykonywania pomiarów stosuje się następujące materiały i rozwiązania:

— wody destylowanej według GOST 6709;

— kwas azotowy według GOST 4461;

— hydroksyloaminy chlorowodorek według GOST 5456;

— mocznik według GOST 6691;

— alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300;

— papier filtracyjny według GOST 12026, marek F, FS;

— filtry обеззоленные w [3] lub podobne.

Uwagi

1 Dopuszcza się stosowanie innych narzędzi pomiarowych zatwierdzonych typów, urządzeń pomocniczych i materiałów, techniczne i metrologiczne, które nie są gorsze od wymienionych powyżej.

2 Dopuszcza się stosowanie odczynników, wykonanych w innym przepisami, pod warunkiem zapewnienia ich charakterystyk metrologicznych wyników pomiarów podanych w metodyce pomiarów.

6.2 Metoda pomiaru

Metoda oparta jest na reakcji strącania selena гидроксиламином солянокислым i ważenia otrzymanego osadu selenu.

6.3 Przygotowanie do wykonywania pomiarów

6.3.1 Podczas przygotowywania roztworu mocznika stężenia masowego 300 g/dmtuz soli o masie 30,00 g rozpuszczonego w 80 cmwody.

6.3.2 Podczas przygotowywania roztworu hydroksyloaminy stężenia masowego 100 g/dmtuz soli o masie 10,00 g rozpuszcza się w latach 90 cmwody.

6.4 Wykonanie pomiarów

Tuz selena masie 0,5 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, приливают od 50 do 55 cmkwasu solnego i od 5 do 7 cmkwasu azotowego i wytrzymują w ciągu 2−3 godz. w ciepłym miejscu, nie dając wrzenia roztworu. W celu sprawdzenia kompletności rozkładu po upływie określonego czasu приливают 1−2 cmkwasu azotowego. Jeśli przy tym nie będzie zaobserwować wydzielanie tlenków azotu, rozkład uważa za zakończoną. W przeciwnym razie ponownie приливают 1−2 cmkwasu azotowego i wytrzymują roztwór w ciągu 1−2 h.

Następnie приливают od 50 do 60 cmwody, wymieszać i przesączyć nierozpuszczalny resztę przez gęsty filtr «niebieska wstążka» z фильтробумажной masą. Filtr z osad przemywa się 5−6 razy gorącą wodą.

Przesącz z промывными wodami zbierają stożkowy kolby o pojemności 500 cm. Dostosowane objętość odcieków z wodą do 180−200 cm, приливают od 30 do 35 cmroztworu mocznika, ogrzewa się do wrzenia, приливают od 40 do 50 cmkwasu solnego, 30−35 cmroztworu hydroksyloaminy, wymieszać i pozostawić w łaźni wodnej w ciągu 1,5−2 h do pełnej krzepnięcia zanurzenie.

Sprawdzają kompletność osadzania selenu, приливая w roztworze od 5 do 10 cmroztworu hydroksyloaminy. W przypadku pojawienia się osadu selena roztwór słabo gotuje i powtórzyć sprawdzanie kompletności osadzania.

Osad selena sączy się przez wcześniej ważony tygiel filtracyjny i myte od pięciu do sześciu razy gorącą wodą, 2−3 razy alkoholem.

Tygiel z osadem umieścić w piecu szafa i suszone w temperaturze 105 °C do 110 °C przez 1 h. Ochłodzono w эксикаторе i zważono. Suszenie i ważenie zanurzenie powtórzyć, aż do uzyskania stałej masy.

6.5 Przetwarzanie wyników pomiarów

Ułamek masowy selena X, %, podczas korzystania z grawimetryczna metoda obliczamy według wzoru

, (3)

gdzie m — masa tygla z osadem selenu, g;

m — masa tygla, g;

m — masa zaczepu selenu r.

6.6 Za wynik pomiaru przyjmuje się среднеарифметическое wartość trzech równoległych definicji, pod warunkiem, że różnica między największą i najmniejszą wynikami w warunkach powtarzalności przy zaufania prawdopodobieństwa P=0,95 nie przekracza wartości granicy powtarzalności rwyszczególnionych w tabeli 1.

Jeśli różnica między największą i najmniejszą wynikami równoległych definicji przekracza wartość granicy powtarzalności, to wykonują procedury określone w GOST ISO 5725−6 (podpunkt 5.2.2.1).

6.7 Rozbieżności między wynikami pomiarów uzyskanych w dwóch laboratoriach, nie powinny przekraczać wartości granicy powtarzalności Rwyszczególnionych w tabeli 1. W tym przypadku za ostateczny wynik może być podjęta ich среднеарифметическое wartość. Nieprzestrzeganie tego warunku może być stosowane procedury określone w GOST ISO 5725−6.

6.8 w Przypadku sporów w ocenie masowego udziału selena jest stosowany йодометрический metoda.

Bibliografia

_____________________________________________________________________

OFT 669.776:543.06:006.354 ISS 77.120.99

Słowa kluczowe: selen techniczny, parametry dokładności pomiarów, narzędzia pomiarowe, przetwarzanie wyników pomiarów