GOST 14338.4-82

• gost-143384-82.pdf (487.76 KiB)
  ГОСТ 14338.4-82

GOST 14338.4−82 Molibden. Metody oznaczania azotu, tlenu i wodoru

GOST 14338.4−82

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

MOLIBDEN

Metody oznaczania azotu, tlenu i wodoru

Molybdenum. Methods for determination of nitrogen, oxygen and hydrogen

Data wprowadzenia 1984−01−01

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 30 września 1982 r. N 3870 termin wprowadzenia zainstalowana z 01.01.84

Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR od 21.04.88 N 1106 okres ważności przedłużony do 01.01.92*
________________
* Ograniczenia okresu ważności cięcie rozporządzeniem Gosstandartu ZSRR od 27.09.91 N 1524 (ИУС N 12, 1991 rok). — Uwaga producenta bazy danych.

W ZAMIAN GOST 14338.4−74

REEDYCJA. Sierpień 1988 r.


Niniejszy standard określa fotometryczny metoda oznaczania azotu (przy masowym udziale azotu od 0,0001 do 0,1%) oraz metoda reakcyjnej chromatografii gazowej (rehabilitacji topienia w atmosferze gazu obojętnego nośnika argonu lub helu) do oznaczania azotu (przy masowym udziale azotu 0,001−0,1%), tlenu (przy masowym udziale tlenu 0,001−0,1%) i wodoru (przy masowym udziale wodoru 0,0001−0,1%), w metalowej молибдене (proszek, pręta, pręty, drut, taśma, folia).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy według GOST 14338.0−82.

2. FOTOMETRYCZNY METODA

Fotometryczny metoda oznaczania azotu opiera się na отгонке powstałego amoniaku z zasadowego roztworu w кварцевом urządzeniu (na zasadzie Кьельдаля), a następnie do absorpcji amoniaku, kwasu siarkowego i wykrywaniem azotu.

2.1. Aparatura, odczynniki i roztwory

Mechanizm kwarcowy gorzelnia aparat do otrzymywania wody bidistilled.

Mechanizm kwarcowy gorzelnia aparat do destylacji amoniaku.

Микробюретка o pojemności 5 cmi biurety o pojemności 50 cmGOST 1770−74.

Микровесы typu MV-1 lub innego typu, umożliwiające ważenie z dokładnością do nie więcej niż 0,00001 r.

Фотоэлектроколориметр typów ФЭК-56M, ФЭК-60.

Instalacja do oznaczania zawartości azotu (cholera.1) składa się z дистилляционной kolby 1z пришлифованной korkiem, w którym впаяна lejek 2 wlewu badanego roztworu; каплеуловителя 3; lodówki 4, пришлифованного do каплеуловителю i odbiornika; odbiornika 5 z пришлифованной korkiem 6.

Cholera.1

Odczynnik Несслера.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300−72*.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 18300−87. Tu i dalej. — Uwaga producenta bazy danych.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77, rozcieńcza się 1:1 бидистиллированной wodą, wstępnie gotowane w кварцевом naczyniu, i 0,02 p. n. roztwór przygotowany z фиксанала.

Kwas solny według GOST 3118−77, rozcieńczony 1:10.

Amon сернокислый według GOST 3769−78, os.h., standardowy roztwór: 0,01179 g soli rozpuszcza się w wodzie bidistilled w wymiarowy kolbie o pojemności 1000 cm. Wlać roztwór бидистиллированной wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,0000025 g azotu.

Potasu wodorotlenek roztwór: 500 g wodorotlenku potasu rozpuszczono w kolbie o pojemności 2000 cm, приливают бидистиллированную wody do objętości ponad 1000 cm, roztwór odparować do objętości 1000 cmi ochłodzono do temperatury pokojowej, zamknąć kolbę korkiem, połączonego przez otwór z склянкой do przemywania gazów, która zawiera stężony kwas siarkowy.

Roztwór porównania: w kolbie miarowej o pojemności 50 cmwstrzykuje 5 cm0,02 n. roztwór kwasu siarkowego, 0,5 cmodczynnika Несслера, dodać do etykiety бидистиллированной wodą i wymieszać

t.

2.2. Przygotowanie do analizy

Próbki metalowej molibdenu są kruszone, oczyszczone z zanieczyszczeń i tlenków, skropienie najpierw kwasu solnego (1:10), a następnie бидистиллированной wodą i etanolem. Po umyciu próbki były suszone na powietrzu.

2.3. Przeprowadzenie analizy

W zależności od masowego udziału azotu w próbce biorą tuz zgodnie z tabela.1.

Tabela 1

Tuz umieszcza się w kolbie z zamknięciem hydraulicznym, dodać 10 cmkwasu siarkowego (1:1) i ogrzewano w otwartym электроплитке do rozpuszczenia. Po ochłodzeniu roztwór rozcieńczony бидистиллированной wodą do 50−60 cmi wlać w дистилляционную kolby.

Дистилляционную kolby z roztworem łączą się do instalacji. W odbiornik wstrzykuje 5 cm0,02 n. roztwór kwasu siarkowego i przy słabym отсасывании przepuszczają mały prąd pary. Następnie powoli, małymi porcjami, wlać w дистилляционную kolby przez lejek 80 cmroztworu wodorotlenku potasu do neutralizacji kwasu i uzyskać alkaliczne środowisko. Po tym, jak wszystkie zasady zostaną wprowadzone w kolbie, wzmacniają prąd паровоздушной mieszaniny i ekstrakcji.

Po pojawieniu się pierwszych kropli kondensatu destylowana prowadzą jeszcze 15 min Wydzielający się amoniak, niesione prom, jest wchłaniany w odbiorniku 0,02 n. roztwór kwasu siarkowego. Zazwyczaj będzie kondensatu wraz z kwasem 30−40 cm.

Po upływie tego czasu wyłączyć próżni, szybko odkrywają kranu leje, uwalniają powietrze w дистилляционную kolby, a następnie zamykali par.

Odpiąć lodówka i przenoszą powstały kondensat w kolbie miarowej o pojemności 50 cm. Lodówka i odbiornik umyć бидистиллированной wodą, stosując minimalną ilość wody. Промывную płyn zbiera się w kolbie miarowej z wody, dodać do kolby 0,5 cmodczynnika Несслера, wlać roztwór do etykiety бидистиллированной wodą i wymieszać. Roztwór pozostawić na 30 min do kształcenia zintegrowanego połączenia amoniaku z odczynnikiem Несслера. Następnie zmierzyć gęstość optyczną analizowanych i roztworów porównania na фотоколориметре z niebieskim nd N 4 (długość fali 440 nm) w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm.

Jednocześnie z próbą spędzają kontrolny doświadczenie na zanieczyszczenie odczynników, prowadzą go przez wszystkie etapy do analizy, stosując te same odczynniki i w takich ilościach, że podczas analizy próbki

.

2.4. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 50 cmwstrzykuje 5 cm0,02 n. roztwór kwasu siarkowego, a następnie od 0,4 do 5,0 cm(w odstępach 0,2 cmi od 5,0 do 40 cm, w odstępach 5 cm) standardowego roztworu siarczanu amonu i 0,5 cmodczynnika Несслера.

Roztwory dodać do etykiety бидистиллированной wodą i wymieszać. Roztwory pozostawić na 30 min, po czym mierzą optyczne gęstości kolorowych roztworów i roztworu porównania na фотоколориметре z niebieskim nd N 4 (długość fali 440 nm) w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm.

Jako roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej używać roztwór, zawierający wszystkie stosowane odczynniki.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznych i odpowiadających im stężeń azotu budują градуировочные grafiki

.

2.5. Przetwarzanie wyników

2.5.1. Ułamek masowy azotu () w procentach zrozumieją według wzoru

,

gdzie  — ilość azotu w próbce, znajdująca się po градуировочному grafikę, g;

 — ilość azotu w roztworze kontrolnej doświadczenia, znajdująca się po градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu próbki, r.

2.5.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.2.

Tabela 2

3. METODA REAKCYJNEJ W CHROMATOGRAFII GAZOWEJ

Metoda reakcyjnej chromatografii gazowej opiera się na wydzieleniu wodoru, azotu i tlenu (niezależnie od formy ich znalezienia) i fazę gazową w postaci cząsteczkowej wodoru i azotu, tlenku węgla, odpowiednio, w warunkach krótkotrwałego (impulsowego) ogrzewania do ~3500 °c, w grafitowym kapsule z kolejnych транспортированием argonu i helu mieszaniny gazowej w kolumnę chromatografu gazowego.

3.1. Aparatura, odczynniki i roztwory

Instalacja (cholera.2) składa się z butli z argonem lub helem 1; chromatografu gazowego typu ЛХМ-8МД (model 1), ЛХМ-72 lub jakiegokolwiek innego, nie уступающего w swoim parametrom określonym powyżej, 2; самопишущего potencjometru typu UGC-4 (w komplecie z kotłem хроматографом) 3; pneumatycznej impulsowego pieca oporu (do analizy) 4; butli z argonem lub helem 5, 6; pneumatycznej impulsowego pieca oporu (do wstępnego odgazowania kapsułki) 7; schematy zasilania impulsowych pieców 8 (cholera.3).

Cholera.2

Cholera.3

Schemat zasilania impulsowych pieców składa się z automatycznego wyzwalacza typu AP 50−3M 1; autotransformatora typu АОМН 40−250−75-У4 2; woltomierza typu E-378, 0250 3; stycznika typu ПМЕ-222 4; transformatora typu TSR-20/05 lub innego podobnego typu do 5 kw 5; amperomierza typu E-378, 1000/5 6; przekładnika prądowego typu TS-40, 1000/5 7; impulsowego pieca 8; przekaźnik czasowy 9 typu OW 27У4 (zapewniające czas otwarcia migawki od 0 do 10 s), przekaźnik typu pośredniego PE-21 (do włączenia przekaźnika czasowego); przyciski wyrzutni typu KMZ-2 10.

Uwaga. Dla schematu zasilacza impulsowego pieca dopuszcza się stosowanie innych urządzeń elektrycznych, zapewniającego prąd obciążenia (obciążenie jest grafitowa kapsułka) 500−600 A przy bezpiecznym napięciu 10−12 W, w trybie impulsowym 4−5, w odstępach 2−2,5 min.


Zeolit syntetyczny 5 A (Saa), uziarnieniu 0,25−0,5 mm.

Eter etylowy według GOST 8981−78, h. h.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300−72.

Aceton według GOST 2603−79, h. h. lub cz. d. a.

Benzyny lotnicze według GOST 1012−72.

Węgiel четыреххлористый według GOST 20288−74, h. h. lub cz. d. a.

Bawełniane bawełniane.

Kolumny хроматографические ze stali nierdzewnej (4х0,5; 6x1,0; 8x1,0 o długości 1,53,0 m).

Manometr typu MT-60, 0,16−0,25 Mpa (1,6−2,5 atm).

Dławik igła do precyzyjnej regulacji typu WOW-6.

Микровесы MV-1 lub innego typu, umożliwiające odważyć z dokładnością do nie więcej niż 0,00001 r.

Regulator ciśnienia РДФ-31, lub dowolny inny tego samego rodzaju, stanie zapewnić instalację stabilnym ciśnieniem w podnośniku pneumatycznym z pieca w granicach 0,15−0,25 Mpa (1,5−2,5 atm.).

Stoper według GOST 5072−79.

Jarzmo zacisku z отсчетным urządzeniem typu SRO 25 GOST 11098−75.

Kapsuła grafitowa marki Z-2 i Z-3 (cholera.4).

Uwagi:

1. Pokrywa powinna szczelnie przylegać do korpusu, nie tworząc pęknięcia.

2. Powierzchnie czołowe zebranych kapsułki powinny być ściśle równoległe.

3. Długość kapsułki z pokrywą (20,65±0,05) mm

Cholera.4

Kaseta z pleksi na kapsułki.

Hak ze stali nierdzewnej do czyszczenia wewnętrznej komory pieca.

Ротаметр общепромышленный RM według GOST 13045−81.

Argon gazowy o wysokiej czystości słupska zgodnie z GOST 10157−79.

Hel gazowy o wysokiej czystości.

Standardowe próbki: stal SG-1 (N 81−71 z rejestru państwa), stal SG-3 (N 577−74 z rejestru państwa), stal SG-2 (N 416−73 z rejestru państwa). Jest dozwolone wykorzystać standardowe próbki kategorii CSW, SOP, w których poświadczam zawartość składnika nie różni się od analizowanego więcej niż dwa razy.

3.2. Przygotowanie do analizy

Próbki metalu molibden wstępnie oczyścić od окисной folii, umyć w benzynie lub četyrehhloristom węgla i suszone acetonem. Proszku metalowego molibdenu wykorzystują do analizy, bez wcześniejszego przygotowania.

Dla навесок biorą kawałki o średnicy od 2,0 do 2,8 mm, czyli kawałki powinny odbywać się przy просеве w otwór sita 2,8 mm i nie przechodzić w otwór sita 2,0 mm. materiał Proszkowy ładują w kapsułę z pomocą małej łopatki.

Zbierane kapsułki na całej długości z tolerancją 0,05 mm (dla wspornika dźwigni) i дегазируют je w temperaturze ~3500 °C. Do analizy próbek wybierają kapsułki bez pęknięć, kapsułki z małym pęknięciem można użyć do kontrolnych badań.

3.3. Przeprowadzenie analizy

Zawiera chromatograf i określają optymalny tryb хроматографирования.

Ustalane графитовую kapsułę z анализируемым wzorem.

W zależności od masowego udziału azotu, wodoru, tlenu w próbce biorą tuz próbki zgodnie z tabela.3.

Tabela 3

Вдвигают uchwyt kranu-dozownik do oporu i jednocześnie zawiera stoper i zwolnij przycisk zasilania pieca.

Po 30 pokrętło zaworu dozownika wracają do pozycji wyjściowej i po wyjściu wodorowego szczyt na самописце wyłaczają pokrętło «wyjście WYPADKU» na odpowiedni zakres dla określonego elementu.

Przez 2 min zastąpić zużytą kapsułkę na nową.

Po zakończeniu pracy, aby uniknąć przedostania się powietrza w chromatograf, należy go «zachowanie» — zamknąć pokrętło na butli z argonem do chromatografu. Gdy ciśnienie argonu w obu kolumnach zbliży się do zera, ustalane jest bardzo słaby przepływ gazu-nośnika w urządzeniu w пенному расходомеру i wyłączyć przycisk zasilania chromatografu.

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy azotu, wodoru, tlenu (o) w procentach, oblicza się ze wzoru

,

gdzie  — градуировочный współczynnik, który obliczamy dla każdego elementu stopowego przy градуировке urządzenia według standardowych wzorców;

 — wysokość piku programowanego elementu minus piku otrzymanego w doświadczeniu kontrolnym, mm;

 — masa zaczepu, r.

Градуировочный współczynnik należy sprawdzać i korygować, zwłaszcza po remoncie, różnych regulacji: zmiany butli, zasilających chromatograf i piec do analizy i po dłuższym okresie bezczynności zabudowy.

3.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.4.

Tabela 4

3.4.3. Metodę stosuje się w przypadku sprzeczności w ocenie jakości molibdenu.