GOST 1367.11-83
PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR
ANTYMON
CHEMICZNE METODY ANALIZY WIDMA
Antimony. Chemical-spectral method of analysis
GOST 1367.11−83
Grupa В59
ОКСТУ 1709
Okres obowiązywania od 1 stycznia 1985 roku
do 1 stycznia 1990 r.
Niniejszy standard określa chemiczno-widmowy metoda oznaczania ołowiu, żelaza, cynku, bizmutu, niklu, miedzi, kadmu, magnezu, manganu i srebra w antymon.
Chemiczno-widmowy metoda pozwala określić masowe udziału zanieczyszczeń w antymon, %:
ołowiu od do ;
żelaza od do ;
cynku od do ;
bizmutu od do ;
niklu od do ;
miedzi od do ;
kadmu od do ;
magnezu od do ;
manganu od do ;
srebro od do .
Metoda opiera się na wstępnym концентрировании zanieczyszczeń отгонкой antymonu w postaci bromków, выпаривании pozostałości zaprawy na графитовом proszku, a następnie спектральном analizie uzyskanego koncentratu.
1. WYMAGANIA OGÓLNE
1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy i wymagania bezpieczeństwa według GOST 1367.0−83.
2. APARATURA, MATERIAŁY I ODCZYNNIKI
Спектрограф дифракционный typu IPS-8 z kratką 600 uderzeń na 1 mm lub inne podobne urządzenie.
Спектрограф kwarcowy średniej dyspersji typu HISZP-30 lub innego podobnego urządzenia.
Микрофотометр нерегистрирующий typu MT-2 lub inne podobne urządzenie.
Źródło prądu stałego, który zapewnia napięcie nie mniej niż 200 W i obliczony na prąd nie mniej niż 20 A.
Generator aktywny łuku typu DG-2, DG-1, PS-39 do jonizacji межэлектродного okresu w momencie włączenia łuku prądu stałego.
Ostrzałka do elektrod grafitowych z prędkoœcią do 1420 obr./min.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Elektrody grafitowe o średnicy 6 mm marek Z-2 lub ОСЧ-7−4 o średnicy krateru 4 mm i głębokości 8 mm.
Контрэлектроды z grafitowych prętów marki Z-2 lub ОСЧ-7−4 o średnicy 6 mm, długości 30 — 50 mm, jeden koniec których uwięziony na stożek.
Proszek grafitowy szczególnej czystości według GOST 23463−79 lub otrzymany z grafitowych elektrod marki ОСЧ-7−4.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Klisze spektralne typu II wrażliwością 15 jednostek według GOST 2817−50 lub kliszy fotograficznej podobnego typu, zapewniające normalna czarne zabarwienie analitycznych linii i tła w widmie.
Klisze УФШ-3 wrażliwością nie mniej niż 16 jednostek według GOST 2817−50 lub kliszy fotograficznej podobnego typu, zapewniające normalna czarne zabarwienie analitycznych linii i tła w widmie.
Przedsiębiorca budowlany według GOST 10691.1−84.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Fixer: 300 g серноватистокислого sodu (GOST 27068−86) i 20 g chlorku amonu (GOST 3773−72) rozpuścić w 700 i 200 cm3 wody odpowiednio, przelewa otrzymane roztwory razem i doprowadzic wode do 1 dm3.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Dokładność ważenia фотореактивов 0,1 g.
Wagi analityczne.
Lampa na podczerwień НКЗ-500 z regulatorem napięcia typu РНО-250−0,5 GOST 13874−83 lub z regulatorem podobnego typu.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Pojemniki ze szkła organicznego.
Moździerze агатовые, яшмовые z ekologicznego szkła z пестиками z tego samego materiału.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Szpatułki z szkła organicznego.
Słoiki z polietylenu lub plastikowe z pokrywami o pojemności 50 — 100 cm3 do przechowywania próbek porównania.
Szklanki kwarcowy o pojemności 50 cm3.
Ołów według GOST 22861−77 lub tlenek ołowiu według GOST 9199−77.
Żelazo metaliczne, odnowiony wodoru, zgodnie z GOST 9849−86 lub tlenek żelaza po DRUGIEJ 6−09−5346−87.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Cynk według GOST 3640−79 lub tlenek cynku według GOST 10262−73.
Bizmut według GOST 10928−75 lub tlenek bizmutu według GOST 10216−75.
Nikiel według GOST 849−70 lub tlenek niklu według GOST 4331−78.
Miedź według GOST 859−78 lub tlenek miedzi GOST 16539−79.
Kadm według GOST 22860−77 lub tlenek kadmu według GOST 11120−75.
Magnez według GOST 804−72 lub tlenek magnezu według GOST 4526−75.
Mangan według GOST 6008−82 marki Mr0 lub Мр00 lub nadtlenku manganu według GOST 4470−79.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Srebrny według GOST 6836−80 lub srebrny азотнокислое według GOST 1277−75.
Kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261−77 i rozcieńcza się 1:5.
Kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125−84 i rozcieńcza się 1:1.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Alkohol etylowy według GOST 18300−87.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Wodoru nadtlenek według GOST 177−77.
Brom według GOST 4109−79 неперегнанный i dwukrotnie перегнанный w кварцевом urządzeniu.
Woda бидистиллированная; przygotowują się przez destylację wody destylowanej w кварцевом перегонном urządzeniu.
Standardowe rozwiązania.
Roztwór bizmutu, ołowiu, manganu; tuz bizmutu, ołowiu, manganu o masie 0,1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm3, приливают 20 cm3 kwasu azotowego (1:1), ogrzewa się. Po rozwiązaniu приливают 20 — 30 cm3 wody, gotuje, chłodzi, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, dodać do kreski wodą i wymieszać.
1 cm3 roztworu zawiera 1 mg bizmutu, 1 mg ołowiu, 1 mg manganu.
Roztwór kadmu, miedzi, niklu; tuz kadmu, miedzi, niklu o masie 0,1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm3, приливают 10 — 15 cm3 mieszaniny stężonych kwasów solnego i kwasu azotowego (3:1) i odparować prawie do sucha. Resztę zwilżyć kwasu solnego i ponownie odparować do wilgotnych soli. Traktowanie kwasem solnym powtórzyć jeszcze dwa razy. Następnie zawartość szklanki zwilżyć kwasu solnego, приливают 20 — 30 cm3 wody, gotuje, chłodzi, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, dodać do kreski wodą i wymieszać.
1 cm3 roztworu zawiera 1 mg kadmu, 1 mg miedzi, 1 mg niklu.
Roztwór magnezu, cynku, żelaza, magnezu najpierw umyć kwasu solnego (1:5) (w celu usunięcia z powierzchni tlenku magnezu). Następnie przemyto 2 — 3 razy wodą i wysuszyć w temperaturze 100 — 105 °C.
Tuz magnezu, cynku o masie 0,1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm3, приливают na 10 — 15 cm3 kwasu solnego (1:1) i słabo ogrzewa się do rozpuszczenia.
Tuz żelaza o masie 0,1 g również umieścić w zlewce o pojemności 100 cm3 i rozpuszcza się podczas ogrzewania i stałym mieszaniu w 10 cm3 stężonego kwasu solnego z dodatkiem nadtlenku wodoru.
Po rozpuszczeniu w obie szklanki приливают w 20 cm3 wody, ogrzewa, chłodzi i zawartość szklanek tłumaczą w jednej kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, dodać do kreski wodą i wymieszać.
1 cm3 roztworu zawiera 1 mg magnezu, 1 mg cynku i 1 mg żelaza.
Roztwór srebra: tuz srebra o masie 0,1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm3, приливают 20 cm3 kwasu azotowego (1:1), ogrzewa się. Po rozpuszczeniu dodać 20 — 30 cm3 wody, gotuje, chłodzi, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, dodać do kreski wodą i wymieszać.
1 cm3 roztworu zawiera 1 mg srebra.
3. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY
3.1. Przygotowanie próbek do porównania
3.1.1. Podstawowy wzór porównania (ZWZ) zawiera 0,1% każdej z określonych zanieczyszczeń.
W кварцевую filiżankę umieszczone 9,000 g grafitowym proszku, приливают 10 cm3 standardowego roztworu bizmutu, ołowiu, manganu stężenia 1 mg/cm3, 10 cm3 standardowego roztworu kadmu, miedzi, niklu stężenia 1 mg/cm3 i 10 cm3 standardowego roztworu magnezu, cynku, żelaza, stężenie 1 mg/cm3. Mieszanka suszone pod promiennikiem podczerwieni i dokładnie wymieszać. Dodać 10 cm3 standardowego roztworu srebra stężenia 1 mg/cm3 i ponownie suszone pod promiennikiem podczerwieni. Miesza się z etanolem, najpierw w kwarcowego filiżance, a następnie w moździerzu z szkła organicznego w ciągu 60 min. Ponownie suszone i miesza się w ciągu 20 min.
Aby uniknąć wprowadzenia zanieczyszczeń перетирание w moździerzu i wysuszeniu pod promiennikiem podczerwieni prowadzą w obudowie ze szkła organicznego.
ZWZ można również gotować, wprowadzając zdefiniowane zanieczyszczeń w postaci tlenków lub azotanów.
W tym przypadku w агатовую lub яшмовую moździerz umieszczone 9865,2 g grafitowym proszku, dodać 10,8 mg tlenku ołowiu, 14,3 mg tlenku żelaza, 12,5 mg tlenku cynku, 11,1 mg tlenku bizmutu, 14,1 mg tlenku niklu, 12,5 mg tlenku miedzi, 11,4 mg tlenku kadmu, 16,6 mg tlenku magnezu, 15,8 mg nadtlenku manganu, 15,7 mg азотнокислого srebra i zmielić z etanolem w ciągu 60 min, suszone pod promiennikiem podczerwieni i ponownie zmielić w ciągu 20 min.
Aby uniknąć wprowadzenia zanieczyszczeń перетирание w moździerzu i wysuszeniu pod promiennikiem podczerwieni prowadzą w obudowie ze szkła organicznego.
3.1.2. Próbki OC1 — ОС10 przygotowują spójne rozcieńczeniu ZWZ, a następnie każdego kolejnego próbki ogrzewaniem grafitowym proszkiem.
Ułamek masowy każdej z określonych zanieczyszczeń w próbkach SYSTEMIE1 — ОС10 i wprowadzone do mieszanki zawieszenia grafitowym proszku i разбавляемого próbki mieszane w celu uzyskania kolejnej próbki porównania, przedstawiono w tabeli. 1.
Tabela 1
───────────┬────────────────┬─────────────────────────────────────
Oznaczenie│ udział Masowy │ Masa навесок, g
czoła │ określonych├─────────────┬───────────────────────
│ zanieczyszczeń, % │ grafitowym │ разбавляемого próbki
│ │ proszku │ (w nawiasach podano
│ │ │ jego oznaczenie)
───────────┼────────────────┼─────────────┼───────────────────────
│ -2 │ │
SYSTEM1 │ 1 x 10 │ 1,800 │ 0,200 (ZWZ)
│ -3 │ │
SYSTEMIE2 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС1)
│ -3 │ │
ОС3 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (SYSTEM2)
│ -4 │ │
SYSTEM4 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС3)
│ -4 │ │
ОС5 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (SYSTEM4)
│ -5 │ │
SYSTEM6 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС5)
│ -5 │ │
OS7 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (ОС6)
│ -6 │ │
OS. -8 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (SYSTEM7)
│ -6 │ │
OS9 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (OS. -8)
Ł -7 │ │
ОС10 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (OS9)
Podane w tabeli. 1 zawieszenia grafitowym proszku i разбавляемого próbki umieszcza się w moździerz z ekologicznego szkła, starannie перетирают z etanolem (ОС5 — ОС10 — z etanolem, dwukrotnie перегнанным w кварцевом urządzeniu) w ciągu 30 min i suszone pod promiennikiem podczerwieni. Перетирание w moździerzu i wysuszeniu pod promiennikiem podczerwieni prowadzą w obudowie ze szkła organicznego.
Próbki porównania przechowywać w szczelnie zamkniętych puszkach ze szkła organicznego.
4. PRZEPROWADZENIE ANALIZY
4.1. Концентрирование zanieczyszczeń
1,0 g тонкорастертой antymonu umieszcza się w mechanizm kwarcowy zlewki o pojemności 50 cm3 i приливают 3 cm3 kwasu solnego. Następnie ostrożnie (reakcja idzie szybko) przy ciągłym mieszaniu i chłodzenia приливают kroplami 2 cm3 bromu. Do chłodzenia zlewki z próbką umieszcza się w naczyniu z zimną wodą. Po zakończeniu burzliwej reakcji szklankę pokrywają strefą szybą i oszczędnie ogrzewać do rozpuszczenia metalu. Następnie szkiełka obrane, umyte 0,5 — 1 cm3 бидистиллированной wody. Otrzymany roztwór упаривают do objętości 1 cm3, dodać 50 mg grafitowym proszek i roztwór odparowano do sucha. Dla pełniejszego usuwania antymonu resztę zwilżyć 1 cm3 kwasu solnego, ogrzewa się ścianki kubka, dodać 1 cm3 bromu i ponownie упаривают do sucha. Następnie zlewkę umieszcza się w bardziej ciepłe miejsce (temperatura płyty 300 °C — 350 °C) i ogrzewano do zaprzestania wydzielania białych oparów треххлористой antymonu. Анализируемую próbę chłodzi. Otrzymany sucha pozostałość stanowi koncentrat zanieczyszczeń, подвергаемый spektralny analizy.
Z każdej frekwencyjnych analizowanego próby antymonu biorą sześć навесок i otrzymują sześć koncentratów do oznaczania cynku i kadmu. Operację powtórzyć i otrzymują sześć koncentratów do oznaczania ołowiu, żelaza, bizmutu, niklu, miedzi, magnezu, manganu i srebra.
Jednocześnie przez wszystkie etapy analizy kontrolne przeprowadzają doświadczenia (po trzy dla każdej kliszy fotograficznej) na zanieczyszczenie odczynników.
4.2. Analiza spektralna koncentratów
Do każdego концентрату, otrzymanym od frekwencyjnych analizowanego próby i doświadczenia kontrolnego, i do 50 mg każdego z próbek porównania SYSTEMIE1 — ОС10 dodają po 2 mg chlorku sodu i miesza. Każdą mieszaninę umieszcza się w kanał grafitowym elektrody o średnicy 4 mm i głębokości 8 mm. Elektroda z próbką (lub z wzorem porównania) służy anodą (dolna elektroda). Górną elektrodą jest grafitowy elektroda, szlifowane na stożek. Między elektrodami zapalają łuk prądu stałego moc 15 A. Oznaczanie ołowiu, żelaza, bizmutu, niklu, miedzi, magnezu, manganu i srebra spędzają na спектрографе IPS-8 z kratką 600 штр/mm, pracującym w pierwszej kolejności. Stosuje się трехлинзовую opraw oświetleniowych systemu. Pośrednia przysłona 5 mm. Oś długości fal ustalane na 280 nm. Szerokość szczeliny спектрографа 20 µm. Czas ekspozycji 45 s. Łukowego okres 3 mm. Widma koncentratów otrzymanych od frekwencyjnych analizowanego próby i kontrolnych doświadczeń i widma każdej z próbek porównania SYSTEMIE1 — ОС10 robi na dwóch фотопластинках, uzyskując na każdej фотопластинке trzy widma każdego z wymienionych wyżej koncentratów i próbek porównania.
Oznaczanie cynku i kadmu spędzają na спектрографе HISZP-30 przy szerokości szczeliny спектрографа 15 µm. Oświetlenie szczeliny produkują трехлинзовым конденсором (pierwszy kondensor f = 75 mm nie ахроматизированный), pośrednia okrągła przysłona. Do fotografowania używa płyty УФШ, obszar widma 210 — 240 nm. Czas ekspozycji 45, łukowego okres 3 mm.
Widma koncentratów otrzymanych od frekwencyjnych analizowanego próby i kontrolnych doświadczeń i widma każdej z próbek porównania SYSTEMIE1 — ОС10 robi na dwóch фотопластинках, uzyskując na każdej фотопластинке trzy widma każdego z wymienionych wyżej koncentratów i próbek porównania.
Klisze wykazują, przemyto wodą, odnotowują, umyć pod bieżącą wodą i suszy.
5. PRZETWARZANIE WYNIKÓW
5.1. W każdej spektrogram na otrzymanych фотопластинках fotometriruût czernieją frekwencyjnych analizowanego linii określonej przez zanieczyszczenia (tab. 2) i pobliskiego tła i obliczają różnicę почернений .
Tabela 2
──────────────────────────┬───────────────────────────────────────
Zdefiniowany element │ Długości fal linii analitycznych, nm
──────────────────────────┼───────────────────────────────────────
Ołów │ 283,30
Żelazo │ 248,32 lub 302,10
Cynk │ 213,85
Bizmut │ 306,77
Nikiel │ 300,24
Miedź │ 327,29
Kadm │ 228,80
Magnez │ 277,98
Mangan │ 279,48
Srebrny │ 328,06
5.2. Od uzyskanych wartości przechodzą do odpowiednich wartości logarytmów względnej intensywności, z wykorzystaniem danych zawartych w aplikacji GOST 13637.1−77.
5.3. Według wartości i próbek porównania budują градуировочные wykresy w układzie współrzędnych i dla każdego zanieczyszczenia.
5.4. W градуировочным wykresów i wartości odpowiednich określają dla każdej spektrogramu na фотопластинке ułamek masowy zanieczyszczeń () w koncentracie bez uwzględnienia doświadczeń kontrolnych i bez względu na stopień koncentracji i — ułamek masowy zanieczyszczeń w koncentracie kontrolnej doświadczenia.
5.5. Obliczają — среднеарифметическое z wyników trzech definicji na każdej фотопластинке.
5.6. Ułamek masowy zanieczyszczeń Z w procentach, obliczonego według фотометрирования jednej spektrogramu na фотопластинке (wynik jednego określenia) obliczamy według wzoru
,
gdzie — masa zaczepu grafitowym proszku kolektora wynosi 0,050 g;
— masa zaczepu antymonu, g;
i — masowe udziału zanieczyszczeń, określone w pp. 5.4 i 5.5.
Wynik analizy określa się jako среднеарифметическое wyników sześciu kilku definicji, uzyskanych na dwóch фотопластинках.
Różnica największej i najmniejszej wyników sześciu równoległych definicji, uzyskanych na dwóch фотопластинках przy zaufania prawdopodobieństwa P = 0,95, nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności, obliczonego według wzoru:
,
gdzie — średnia arytmetyczna z sześciu wyników równoległych definicji, uzyskanych na dwóch фотопластинках.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Różnica dwóch wyników analizy tej samej próbki przy zaufania prawdopodobieństwa P = 0,95 nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności, obliczonego według wzoru:
,
gdzie — średnia arytmetyczna dwóch wyników analizy.
(akapit w red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
