GOST 1367.1-83
PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR
ANTYMON
WIDMOWY METODA OZNACZANIA ZANIECZYSZCZEŃ
BEZ WSTĘPNEGO WZBOGACANIA
Antimony. Spectral method for the determination of
impurities without preliminary concentration
GOST 1367.1−83
Grupa В59
ОКСТУ 1709
W zamian GOST 1367.1−76
Okres ważności
z dniem 1 stycznia 1985 roku
do 1 stycznia 1990 r.
Niniejszy standard określa emisyjny widmowy metoda oznaczania ołowiu, arsenu, żelaza, cyny, krzemu, cynku, bizmutu, złota, niklu, miedzi, kadmu, magnezu, manganu i srebra, bez wstępnego wzbogacania w antymon.
Metoda opiera się na zależności natężenia linii widmowej ołowiu, arsenu, żelaza, cyny, krzemu, cynku, bizmutu, złota, niklu, miedzi, kadmu, magnezu, manganu i srebra od zawartości tych pierwiastków w antymon w przypadku wszczęcia tych elementów w łuku prądu stałego lub przemiennego.
Emisyjny widmowy metoda bez wstępnego wzbogacania pozwala określić masowe udziału zanieczyszczeń w antymon, %:
ołowiu od
arszenik od
żelaza od
cyny od
krzemu od
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
cynku od
bizmutu od
złota od
niklu od
miedzi od
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
kadmu od
magnezu od
manganu od
srebro od
1. WYMAGANIA OGÓLNE
1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa — według GOST 1367.0−83.
2. APARATURA, MATERIAŁY I ODCZYNNIKI
Спектрограф дифракционный typu IPS-8 z kratką 600 uderzeń na 1 mm lub inne podobne urządzenie.
Спектрограф kwarcowy średniej dyspersji typu HISZP-30 lub innego podobnego urządzenia.
Микрофотометр нерегистрирующий typu MT-2 lub inne podobne urządzenie.
Źródło prądu stałego, który zapewnia napięcie nie mniej niż 200 W i obliczony na prąd nie mniej niż 20 A.
Generator aktywny łuku typu DG-2, DG-1, PS-39 do jonizacji межэлектродного okresu w momencie włączenia łuku prądu stałego lub do pracy z prądem przemiennym, obliczona w tym ostatnim przypadku na prąd do 20 A.
Lampa na podczerwień НКЗ-500 po DRUGIEJ 16−87 ИФМР.675000.006 TĘ z regulatorem napięcia РНО-250−0,5 lub z regulatorem podobnego typu.
(ustęp wprowadzony Zmianą N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Ostrzałka do elektrod grafitowych z prędkoœcią do 1420 obr./min.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Elektrody grafitowe o średnicy 6 mm marek Z-2 lub ОСЧ-7−4 proste formy z kraterem o średnicy 4 mm i głębokości 8 mm i z kraterem o średnicy 4 mm i głębokości 4 mm.
Elektrody w kształcie «kieliszki» z grafitu marek Z-2 lub ОСЧ-7−4 (cholera. 1).
Cholera. 1
Контрэлектроды z grafitowych prętów marki Z-2 lub ОСЧ-7−4 o średnicy 6 mm, długości 30 — 50 mm, jeden koniec których uwięziony na półkulę.
Proszek grafitowy szczególnej czystości według GOST 23463−79 lub otrzymany z grafitowych elektrod marki ОСЧ-7−4.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Klisze spektralne typu ES czułości nie mniej niż 10 jednostek według GOST 10691.6−88 lub typu II czułości nie mniej niż 15 jednostek według GOST 10691.6−88, lub kliszy fotograficznej podobnego typu, zapewniające normalna czarne zabarwienie analitycznych linii i tła w widmie.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Klisze spektralne typu Ø czułości nie mniej niż 8 jednostek według GOST 10691.6−88 lub kliszy fotograficznej podobnego typu, zapewniające normalna czarne zabarwienie analitycznych linii i tła w widmie.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Przedsiębiorca budowlany według GOST 10691.1−84.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Fixer: 300 g серноватистокислого sodu (GOST 27068−86) i 20 g chlorku amonu (GOST 3773−72) rozpuścić w 700 i 200 cm3 wody odpowiednio, przelewa otrzymane roztwory razem i doprowadzic wode do 1 dm3.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Dokładność ważenia фотореактивов 0,1 g.
Wagi analityczne.
Бюксы ze szkła organicznego.
Moździerze агатовые, яшмовые z ekologicznego szkła z пестиками z tego samego materiału.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Szpatułki z szkła organicznego.
Lejki ze szkła organicznego dla насыпки prób w krater elektrody (cholera. 2).
Cholera. 2
Wanienki plastikowe lub plastikowe z pokrywami o pojemności 50 — 100 cm3 do przechowywania próbek porównania.
Ołów tlenek w TEJ 6−09−5382−88.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Мышьяковистый bezwodnik według GOST 1973−77.
Żelaza tlenek w TEJ 6−09−5346−87.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Dwutlenek cyny według GOST 22516−77.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Krzemu dwutlenek według GOST 9428−73.
Cynku tlenek według GOST 10262−73.
Tlenek bizmutu według GOST 10216−75.
Złoto metaliczne według GOST 6835−80.
Tlenek niklu według GOST 4331−78.
Miedzi tlenek według GOST 16539−79.
Tlenek kadmu według GOST 11120−75.
Tlenek magnezu według GOST 4526−75.
Manganu (IV) tlenek według GOST 4470−79.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Srebrny азотнокислое według GOST 1277−75.
Alkohol etylowy według GOST 18300−87.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Podstawa próbek porównania: antymon marek Су00000 lub Су0000П, sprawdzona na brak w ich widmach linii zdefiniowanych elementów: arsenu, cyny, krzemu, złota — według GOST 1367.1−83, ołowiu, żelaza, cynku, bizmutu, niklu, miedzi, kadmu, magnezu, manganu i srebra — według GOST 1367.2−83.
Standardowy roztwór złota: 200 mg metalicznego złota rozpuszczono w 30 cm3 carskiej wódki (1 część kwasu azotowego i 3 części kwasu solnego) przy umiarkowanym podgrzaniu do rozpuszczenia złota.
Roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3 i dostosowane do kreski wodą destylowaną, dokładnie wymieszać.
1 cm3 roztworu zawiera 2 mg złota.
3. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY
3.1. Przygotowanie próbek do porównania
Podstawowy wzór porównania (ZWZ) przygotowują wprowadzeniem w antymon marki Су00000 lub Су0000П, wybrany zgodnie z rozdz. 2, analizowanych zanieczyszczeń w postaci tlenków lub soli.
Przygotowują podstawowy wzór porównania (ZWZ), który zawiera do 1% masowego udziału ołowiu, arsenu, żelaza, cyny, krzemu, cynku, bizmutu, złota, niklu, miedzi, kadmu, magnezu, manganu i srebra: w агатовую lub яшмовую moździerz umieszczone 807,9 mg antymonu marki Су00000 lub Су0000П w postaci proszku o wielkości cząstek nie większej 0,074 mm i najpierw dodaje się kroplami 5 cm3 standardowego roztworu złota (10 mg) przy stałym подсушивании pod promiennikiem podczerwieni. Następnie dodaje się do mieszaniny 10,8 mg tlenku ołowiu, 13,2 mg мышьяковистого bezwodnika, 14,3 mg tlenku żelaza, 12,7 mg dwutlenku cyny, 21,4 mg dwutlenku krzemu, 12,5 mg tlenku cynku, 11,1 mg tlenku bizmutu, 14,1 mg tlenku niklu, 12,5 mg tlenku miedzi, 11,4 mg tlenku kadmu, 16,6 mg tlenku magnezu, 15,8 mg nadtlenku manganu, 15,7 mg азотнокислого srebra i zmielić z etanolemalkoholem, aż do uzyskania jednorodnej mieszaniny.
Próbki porównania SYSTEMU1 i ОС13 przygotowują spójne rozcieńczeniu ZWZ, i każdej kolejnej próbki сурьмой marek Су00000 lub Су0000П, wybranego zgodnie z rozdz. 2.
Ułamek masowy każdej z określonych zanieczyszczeń w próbkach SYSTEMIE1 — ОС13 i wprowadzone do mieszanki zawieszenia antymonu i разбавляемого próbki mieszane w celu uzyskania kolejnej próbki przedstawiono w tabeli. 1.
Tabela 1
────────────┬────────────────┬────────────────────────────────────
Oznaczenie │ udział Masowy │ Masy навесок, g
próbki │ określonych├─────────────┬──────────────────────
│ zanieczyszczeń, % │Antymonu marek │Разбавляемого próbki
│ │ Су00000 lub │(w nawiasach podano go
│ │ Су0000П │ oznaczenie)
────────────┼────────────────┼─────────────┼──────────────────────
│ -1 │ │
SYSTEM1 │3 x 10 │1,400 │0,600 (ZWZ)
│ -1 │ │
SYSTEMIE2 │1 x 10 │2,000 │1,000 (ОС1)
│ -2 │ │
ОС3 │3 x 10 │2,800 │1,200 (SYSTEM2)
│ -2 │ │
SYSTEM4 │1 x 10 │2,400 │1,200 (ОС3)
│ -3 │ │
ОС5 │3 x 10 │2,800 │1,200 (SYSTEM4)
│ -3 │ │
SYSTEM6 │1 x 10 │2,400 │1,200 (ОС5)
│ -4 │ │
OS7 │3 x 10 │2,800 │1,200 (ОС6)
│ -4 │ │
OS. -8 │1 x 10 │2,400 │1,200 (SYSTEM7)
│ -5 │ │
OS9 │3 x 10 │2,800 │1,200 (OS. -8)
│ -5 │ │
ОС10 │1 x 10 │2,400 │1,200 (OS9)
│ -6 │ │
ОС11 │3 x 10 │2,800 │1,200 (ОС10)
│ -6 │ │
ОС12 │1 x 10 │2,400 │1,200 (ОС11)
Ł -7 │ │
ОС13 │3 x 10 │2,800 │1,200 (ОС12)
Podane w tabeli. 1 zawieszenia antymonu i разбавляемого próbki umieszcza się w агатовую lub яшмовую moździerz, starannie перетирают z etanolem (OS. -8 — ОС13 z etanolem, dwukrotnie перегнанным w кварцевом urządzeniu) w ciągu 20 min i suszone pod promiennikiem podczerwieni. Перетирание w moździerzu i wysuszeniu pod promiennikiem podczerwieni prowadzą w бюксе ze szkła organicznego.
Próbki porównania przechowywać w szczelnie zamkniętych puszkach ze szkła organicznego.
3.2. Przygotowanie próbek i porównania próbek do analizy
Analizowane próbki (po dwie zawieszenia od każdej próby antymonu marek Су00000, Су0000П, Су0000) i porównania próbki przed analizą wymieszać w moździerzu z ekologicznego szkła z ogrzewaniem grafitowym proszkiem podczas analizy antymonu marek Су00000, Су0000П i Су0000 w stosunku 10:1 w masie (2000 mg frekwencyjnych analizowanego próby i 200 mg grafitowym proszku); we wszystkich innych przypadkach w stosunku 4:1 w masie (2000 mg próbki i 500 mg grafitowym proszku) i przelewa się przez lejek z szkła organicznego w kratery elektrod, wstępnie wypalonych wraz z графитовыми контрэлектродами w łuku prądu przemiennego moc 15 A w ciągu 15 s.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Насыпку zagęszczony stukanie wolny od pracy do końca elektrody na dnie obudowy i do wypełnienia анализируемую próbę, aż do całkowitego wypełnienia krateru.
Do analizy antymonu marek Су00000, Су0000П i Су0000 stosuje się sześć elektrod w kształcie kieliszka. Do analizy antymonu marek Су000, Су00, Su0, Су1 i Су2 stosuje się sześć elektrod proste formy o średnicy krateru 4 mm i głębokości 4 mm.
W celu określenia masowego udziału cynku, arsenu i kadmu we wszystkich markach antymonu stosuje się sześć elektrod proste formy o średnicy krateru 4 mm i głębokości 8 mm.
Podczas analizy antymonu marek Су00, Su0, Су1 i Су2 puree próbki antymonu miesza się z сурьмой marki Су00000 w odpowiednim stosunku.
Stopień rozcieńczenia (tj. współczynnik rozcieńczenia, równy stosunkowi mas rozcieńczonych i bez rozcieńczania próbki analitycznej) zbierane w taki sposób, aby logarytm treści określonej zanieczyszczeń (lgC) w rozcieńczonym frekwencyjnych analizowanego próbie antymonu jazdy na wprost znajdował się na działce градуировочного grafika, zbudowanego na wzór porównania dla tego zanieczyszczenia (patrz punkt 5.1).
4. PRZEPROWADZENIE ANALIZY
4.1. Fotografowanie widm
4.1.1. W celu określenia masowego udziału ołowiu, żelaza, cyny, krzemu, bizmutu, złota, niklu, miedzi, manganu, magnezu i srebra widma próbek porównania i analizowanych próbek robi na спектрографе IPS-8 na płytę typu ES lub typu II poprzez trzystopniowy ослабитель przy szerokości szczeliny спектрографа 0,025 mm.
Szczelina спектрографа oświetlają трехлинзовым конденсором, wysokość wycięcia pośredniej przysłony, na zdjęciu na którym jest ustalona w procesie spalania łuku межэлектродный okres, 5 mm.
Obszar widma 330,0 — 225,0 nm.
Odparowanie próbki i widma wzbudzenia produkują w łuku prądu stałego moc 15 A, czas trwania ekspozycji 1,5 min; dolna elektroda z próbą służy anodą.
Na jedną фотопластинку kręcą trzy widma od jednej zawieszenia próbki i każdej próbki porównania. Na drugą фотопластинку kręcą trzy widma od innego zawieszenia próbki i każdej próbki porównania.
(w red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Фотопластинку wykazują w ciągu czasu podanego na etykiecie, odnotowują, przemyto 20 min pod bieżącą wodą, przemyć wodą destylowaną i suszono.
Akapit wykluczony. — Zmiana N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
4.1.2. W celu określenia zawartości cynku, arsenu i kadmu widma analizowanych próbek i wzorów porównania zdjęcia na спектрографе typu HISZP-28 przez trzyetapowy ослабитель przy szerokości szczeliny спектрографа 0,015 mm. Oświetlenie szczeliny produkują трехлинзовым конденсором (pierwszy kondensor f = 75 mm nie ахроматизированный), pośrednia okrągła przysłona.
Do fotografowania używa płyty typu Sh, obszar widma 210 — 240 nm.
Parowanie frekwencyjnych analizowanego próby i widma wzbudzenia produkują w łuku prądu stałego moc 15 A, czas ekspozycji 45, łukowego przedziale 2,5 mm.
Na jednej płycie kręcą trzy widma od jednej zawieszenia próbki i każdej próbki porównania. Płytę przetwarzają, w sposób określony w pkt
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Na drugą фотопластинку kręcą trzy widma od innego zawieszenia próbki i każdej próbki porównania.
(w red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
5. PRZETWARZANIE WYNIKÓW
5.1. Фотометрирование спектрограмм i przetwarzanie wyników analizy
W każdej spektrogram fotometriruût czernieją analitycznej linii programowanego elementu i pobliskiego tła po prawej i lewej stronie od linii analitycznej, podanej w tabeli. 2.
Tabela 2
──────────────────────────┬───────────────────────────────────────
Zdefiniowany element │ Długości fal linii analitycznych, nm
──────────────────────────┼───────────────────────────────────────
Ołów │283,31
Arsen │234,98
Żelazo │302,05
Cyna │234,00
Krzem │250,69
Cynk │213,86
Bizmut │306,77
Złoto │267,59
Nikiel │305,08
Miedź │327,39
Kadm │228,80
Magnez │279,55
Mangan │279,48
Srebrny │328,07
Średnia z dwóch pomiarów tła przyjmuje się za prawdziwe czarne zabarwienie .
Obliczamy różnicę .
Od otrzymanej wartości przechodzą do odpowiedniego логарифму względnej intensywności, z wykorzystaniem danych zawartych w aplikacji GOST 13637.1−77.
Dla każdej z otrzymanych suchych płytach według wartości lg c i próbek porównania budują dla poszczególnych zanieczyszczeń w próbkach porównania градуировочный wykres w układzie współrzędnych i lgc.
Według znalezionych na każdej z спектрограмм wartości i odpowiadających im, korzystając z градуировочным harmonogramem, znajdują zawartości zanieczyszczeń (jedna definicja).
Wynik analizy określa się jako przeciętny z wyników sześciu definicji, uzyskanych na dwóch płytkach.
Podczas analizy antymonu marek Су000, Су00, Su0, Су1 i Су2 cieszą się градуировочным harmonogramem, zbudowany w układzie współrzędnych logarytm stężenia określonej zanieczyszczeń i почернений jej linii.
W zależności od zawartości określonej przez zanieczyszczenia fotometriruût odpowiednią analityczne linię w widmie rozcieńczonego lub bez rozcieńczania próbki. Czarne zabarwienie wybranej linii nie powinna być mniejsza niż 0,3 i ponad 1,8.
Po rozcieńczeniu ułamek masowy czyli zanieczyszczeń w próbie (X) w procentach, oblicza się według wzoru
X = Z x Do,
gdzie Z — masowy udział zanieczyszczeń w rozcieńczonym próbie, w %;
Do — współczynnik rozcieńczenia.
Różnica największej i najmniejszej wyników sześciu równoległych definicji, uzyskanych na dwóch фотопластинках przy zaufania prawdopodobieństwa P = 0,95, nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności, obliczonego według wzoru
gdzie — średnia arytmetyczna z sześciu wyników równoległych definicji, uzyskanych na dwóch фотопластинках.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
Różnica dwóch wyników analizy tej samej próbki przy zaufania prawdopodobieństwa P = 0,95 nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności, obliczonego według wzoru
gdzie — średnia arytmetyczna dwóch wyników analizy.
(red. Zmiany N 1, ratyfikowana. Rozporządzenie Gosstandartu ZSRR
