GOST 13637.7-93

• gost-136377-93.pdf (290.78 KiB)
  ГОСТ 13637.7-93

GOST 13637.7−93 Gal. Metoda oznaczania siarki

GOST 13637.7−93

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

GAL

Metoda oznaczania siarki

Gallium.
Method for the determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1995−01−01

Przedmowa

1. ZAPROJEKTOWANY Międzypaństwowych komitet techniczny 104 «Półprzewodników i редкометаллическая produkty. Szczególnie czyste metale», Państwowy instytut metali rzadkich (гиредмет)

WPISANY Przez Rosji

2. PRZYJĘTY Międzypaństwowych Rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji (protokół N 4−93 od 19 października 1993 r.)

Za przyjęciem głosowało:

3. Uchwałą Komitetu Federacji Rosyjskiej ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji od 02.06.94 N 160 międzypaństwowy standard GOST 13637.7−93 wprowadzony w życie bezpośrednio jako normy państwowej Federacji Rosyjskiej z 01.01.95

4. W ZAMIAN GOST 13637.7−77

DANE INFORMACYJNE

ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

Niniejszy standard określa metodę różnie-prądowej, полярографии do oznaczania siarki w galii (przy masowym udziale siarki od 5·101·10%).

Metoda opiera się na alokacji siarkowodoru po rozpuszczeniu próbki galu w regeneracyjnej mieszaniny kwasu solnego i йодистоводородной tłuszczowych z гипофосфитом sodu, wychwytywaniu siarkowodoru полярографическим tłem — roztwór chlorowodorku hydroksyloaminy i sól disodowa kwasu w roztworze wodorotlenku potasu i полярографическом ustalaniu siarki w postaci siarczku-jonu na zmiennie-prądowym полярографе.

1. WYMAGANIA OGÓLNE

Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa — według GOST 13637.0.

2. APARATURA, ODCZYNNIKI I ROZTWORY

Полярограф PPT-1 lub PU-1 z ртутным капающим elektrodą i elektrolityczne komórki полярографа z zewnętrznym анодным oddziału.

Wagi laboratoryjne 1 klasy zgodnie z GOST 24104*.
_______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 24104−2001. — Uwaga producenta bazy danych.

Kolba z chłodnicą zwrotną z kwarcu lub molibdenu szkło do przygotowywania regeneracyjnej mieszanki o pojemności 2 dmz впаянной rurki do dmuchania roztworu argonem lub azotem.

Instalacja do odzysku siarki i отгонки siarkowodoru (patrz rysunek) składa się z 2 kolby o pojemności 500±50 cmz chłodnicą zwrotną 5 długość (25±5) patrz Na zewnątrz wyjściowy rurki długości (20±5) cm i średnicy wylotowej (2±1) mm odwróconej lodówki przyspawana spiralna kwarcowa dysza. Odbiornik 4 do absorpcji siarkowodoru służy probówki o pojemności (40±5) cm. Luz między kwarcowego z deszczownicą i ściankach probówki (1±1) mm. Argon lub azot, który jest używany jako газоноситель, oczyszczają skasowaniem przez bubblers 6−8 pojemności (150±50) cm, średnica butelki (30±5) mm, wypełnione zasadowym roztworem пирогаллола 6, 7 i wodą destylowaną 8.

1 — электроплитка, 2 — reakcyjny naczynie z regeneracyjnej mieszaniną, 3 — шлифы, 4 — odbiornik
z zasadowym roztworem hydroksyloaminy i EDTA (spiralna kwarcowa dysza,
приваренная na zewnątrz wyjściowy rurki odwróconej lodówki),
5 — zwrotny lodówka, 6−7 — bubblers z roztworem пирогаллола 250 g/dm
w roztworze sody potasu 250 g/dm, 8 — płuczki z wodą destylowaną

Płytka elektryczna laboratorium o mocy 400 Watt.

Lejek Buchnera, średnica 80 mm.

Kolba Bunsena o pojemności 500 cm.

Pipeta z podziałką milimetrową o pojemności 0,1; 0,2; 1 i 10 cm.

Kolby pomiarowe o pojemności 50; 100; 200 i 1000 cm.

Cylindry miarowe o pojemności 10; 25 cm.

Kongo czerwony wskaźnik.

Argon gazowy według GOST 10157 lub azot gazowy według GOST 9293.

Pręty grafitowe, os.h. — 7−3.

Rtęć marki Р0 według GOST 4658.

Kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261.

Miedź двухлористая 2-zjeżdżalnia według GOST 4167.

Cyna двухлористое 2-wodną.

Kwas siarkowy według GOST 4204 roztwór o stężeniu 0,05 mol/dm, przygotowują z фиксанала.

Пирогаллол A.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363.

Hydroksyloaminy chlorowodorek według GOST 5456.

Potasu chlorek według GOST 4234, os.h. roztwór nasycony.

Sód фосфорноватистокислый (гипофосфит sodu) 1-wodny według GOST 200.

Sód siarkowy (siarczek sodu) 9-wodny według GOST 2053.

Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe — , , , -тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa), cz. d. a. według GOST 10652.

Amoniakowa szczególnej czystości GOST 24147.

Roztwór A: 56 g kali sody i 50 g трилона B rozpuszcza się w wodzie destylowanej, roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dostosowane objętość roztworu wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przygotować na 2 dni do spożycia.

Roztwór B: 34,7 g chlorowodorku hydroksyloaminy rozpuszcza się w wodzie destylowanej, roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dostosowane objętość roztworu wodą do kreski i wymieszać.

Полярографический tło, przygotowany w następujący sposób: 80 cmroztworu A, 20 cmroztworu B i 150 cmswiezo destylowanej wody miesza się w dniu używania.

Restorative mieszanina: mieszanina 300 cmstężonego kwasu solnego, 500 cmйодистоводородной tłuszczowych, 150 g гипофосфита sodu i 200 cmwody destylowanej wody, gotować przez 6−8 h w urządzeniu z chłodnicą zwrotną ze stałą przedmuchanie argonem lub azotem z prędkością 3−4 bańki na sekundę. Przy chłodzeniu z regeneracyjnej mieszanki powinny być soli (невыделение soli świadczy o niedostatecznej koncentracji kwasu solnego). Zamiennik mieszanina wylewa się z soli i przechowywać w склянке, z korkiem w ciemnym miejscu.

Woda destylowana według GOST 6709.

Siarka сульфатная, podstawowy roztwór: (6,25±0,05) cmroztworu kwasu siarkowego, przygotowanego z фиксанала, rozcieńczono wodą destylowaną do 100 cmw wymiarowy kolbie.

1 cmroztworu zawiera 100 mcg сульфатной siarki.

Siarka сульфатная, roztwór roboczy: 10 cmpodstawowego roztworu сульфатной siarki umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać do kreski wodą destylowaną.

1 cmroztworu roboczego сульфатной siarki zawiera 10 g siarki.

Siarka siarczek, podstawowy roztwór przygotowany bezpośrednio przed użyciem: 20 mg wysuszonego bibuły filtracyjnej siarczek sodu, 1 mg, który zawiera 0,133 mg siarki, umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, приливают 20 cmполярографического tła, dodać wody destylowanej do kreski i wymieszać.

1 cmpodstawowego roztworu siarki siarczkowej zawiera 26,6 g siarki.

Siarka siarczek, roztwór roboczy przygotowany bezpośrednio przed użyciem: 18,7 cmpodstawowego roztworu siarki siarczkowej umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 50 cmi dostosowane do etykiety полярографическим tłem. Podstawowy roztwór отмеривают бюреткой z dokładnością do nie więcej niż ±0,05 cm.

1 cmroztworu roboczego siarki siarczkowej zawiera 10 g siarki.

3. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY

3.1. Sprawdzanie poprawności działania instalacji

Zbierają instalacji (patrz rysunek): w bubblers 6 i 7 wlać roztwór пирогаллола w едком kali. W płuczki 8 wlać wodę destylowaną i łączą go z reakcyjnej cebulki 2 za pomocą хлорвинилового węża. Pozostałe połączenia realizują za pomocą węży gumowych. W kolbę reakcyjną 2 zalać 150 cmwstępnie gotowane regeneracyjnej mieszanki (patrz rozdz.2), 1 cmroztworu wybielaczem miedzi o stężeniu 0,1 mol/dmi 0,1 g двухлористого cyny. Przez lodówka 5 przepuszczają zimna woda. Szlif lodówki i szlif korki 3 przetarł ogrzewaniem grafitowym, srebra. Poprzez instalację przepuszcza strumień azotu lub argonu z prędkością 15−25 pęcherzyków w odbiorniku za 10 s. O szczelności instalacji oceniani na podstawie dopasowania szybkości przejścia pęcherzyków argonu w барботере 6 i odbiorniku 4. Poprawność pracy instalacji sprawdzają się regeneracją standardowego roztworu сульфатной siarki. Do tego zamiennik mieszaninę gotuje się w ciągu 1 h do oczyszczania od siarki. Zamiennik ochłodzono, a następnie w odbiornik 4 zalać 10 cmполярографического tła, a przez szlif lodówki w kolbę reakcyjną 2 podaje się 0,2 cmroztworu roboczego сульфатной siarki. Siarkowodór odpychają się w ciągu 30 min od momentu wrzenia roztworu. Następnie roztwór z odbiornika wlewa się do электролитическую komórkę z zewnętrznym anodą (na anodzie oddział wstępnie wypełnione rtęcią na 2 mm powyżej poziomu platinum kontaktu i nasyconym roztworem chlorku potasu do góry i zamknąć korkiem) i kręcą полярограмму.

Tryb полярографирования na PU-1: amplituda 10 mb, prędkość przeciągnięcia 3 mv/s, przymusowe przerwy; początkowy potencjał minus 0,45 W, potencjał piku siarczek-jonu wynosi około minus 0,8 W stosunkowo ciężkim каломельного elektrody.

W wyniku dyfuzji siarczek jonów w na anodzie oddział электролизера potencjał piku może stopniowo przesuwać się w pozytywnym kierunku. Dlatego trzeba codziennie ładować na anodzie oddział электролизера świeżym nasyconym roztworem chlorku potasu. Wysokość szczytu siarki mierzone w pionie, przeprowadzonej przez szczyt szczyt do skrzyżowania z prostej łączącej podstawy gałęzi szczyt.

Wysokość szczytu na полярограмме roztworu w odbiorniku korelują z wysokości szczyt roztworu 2 g siarki siarczkowej w 10 cmroztworu (dla uzyskania tego roztworu 0,2 cmroztworu roboczego siarki siarczkowej rozcieńcza się w wąskim wymiarowej cylindrze полярографическим tłem do 10 cm). Różnica wysokości obu szczytów nie powinna przekraczać 10% względnych od wysokości szczyt roboczego roztworu siarki siarczkowej. Jeśli różnica jest większa, a roztwór w odbiorniku daje niższe szczyty, należy przemyć lodówka бидистиллятом i powtórzyć definicję. Utlenianie йодистоводородной kwasu tlenem powietrza na wewnętrznej powierzchni rury odwróconej lodówki w czasie, gdy urządzenie nie pracuje, jest częstą przyczyną zaniżenie wyników oznaczania siarki. Jeśli roztwór w odbiorniku daje znacznie wyższe szczyty, to sprawdzają poprawkę kontrolnej doświadczenia, jak określono dolnej

e.

3.2. Przeprowadzenie kontrolnego doświadczenia

Dla nowo zebranych zabudowy spędzają wielokrotną weryfikację zmiany kontrolnej doświadczenia przy puszczaniu gazu przez wrzącej растворяющую mieszanka w ciągu 30 min. Wykonanie kontrolnego doświadczenia (w jednostkach g siarki do 10 cmroztworu) określają w stosunku szczyt w odpowiednim roztworze do wysokości piku uzyskanego podczas przywracania 0,2 µg сульфатной siarki. Jeśli na полярограмме roztworu w doświadczeniu kontrolnym nie obserwuje się szczyt siarki, a występuje punkt przegięcia na полярографической krzywej potencjału u szczytu siarki, to za wysokość fali biorą połowę różnicy rzędnych punktów przegięcia i minimum na dodatniej gałęzi szczyt.

Instalację uważa nadającą się do pracy, jeśli zmiana kontrolnej doświadczenia za 30 min nie przekracza 0,02 g siarki, przy masowym udziale siarki w galii nie więcej niż 5·10% i 0,2 g siarki przy dużych częściach masowych siarki.

Kompletność отгонки siarki sprawdzają codziennie z rana. Wykonanie kontrolnego doświadczenia sprawdzają codziennie rano i po każdym przejściu отгонки dużych ilości siarki w отгонке małych ilości siarki.

3.3. Podziałka zabudowy

Skalującej zabudowy przeprowadzają odzyskiwanie i отгонку siarki z 0,2 cmroztworu roboczego сульфатной siarki w sposób określony w pkt 3.1. Instalację kończą studia, jeden-dwa razy w ciągu dnia roboczego.

4. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

Po stwierdzeniu kompletności отгонки siarki i zmiany kontrolnej doświadczenia (rozdz.3) zamiennik mieszaninę ochłodzono do temperatury pokojowej. Odbiornik 4 zalać nową porcję (10 cm) полярографического tła, podnoszą lodówka 5 i w kolbę reakcyjną 2 podaje się tuz galu o masie 0,5−2 g, w zależności od zawartości siarki. Puszku, lodówka, zawiera ogrzewanie электроплитки 1 i prowadzą rozpuszczanie galu i odzyskiwanie związków siarki wrzenia regeneracyjnej mieszanki.

Po zakończeniu rozpuszczenia galu rejestrują полярограмму roztworu w odbiorniku w warunkach pkt 3.1 i określają poprawkę kontrolnej doświadczenia za czas równy czasu rozpuszczenia próbki galu.

Z jedną porcją regeneracyjnej mieszanki jest dozwolone konsekwentnie przeprowadzać analizę kilku навесок galu, aż masa całkowita zanalizowanej galu nie przekracza 3 m.

5. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

5.1. Ułamek masowy siarki () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa siarki w roztworze сульфатной siarki, wprowadzonym do klasyfikacji zabudowy, mcg;

 — średnia arytmetyczna wysokość piku полярографируемого roztworu po wprowadzeniu próbki pomniejszonej o wysokości piku referencyjnego doświadczenia podczas rozpuszczania zawieszenia próbki, mm;

 — masa zaczepu galu, g;

 — średnia arytmetyczna wysokość piku uzyskanego w градуировке urządzenia, pomniejszonej o wysokość piku referencyjnego doświadczenia za 30 min, mm.

5.2. Za wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, wykonanych z pojedynczych навесок.

Dopuszczalne rozbieżności dwóch wyników równoległych definicji i dwóch wyników analizy (różnica większej i mniejszej) z łatwowiernej prawdopodobieństwem 0,95 przedstawiono w tabeli.

Dopuszczalne rozbieżności dla pośrednich udziałów masowych siarki liczą się metodą interpolacji liniowej.

5.3. Kontrola poprawności analizy prowadzone metodą dodatków według GOST 25086.