GOST 12645.10-86

• gost-1264510-86.pdf (325.64 KiB)
  ГОСТ 12645.10-86

GOST 12645.10−86 Indii. Metoda oznaczania siarki (ze Zmianą N 1)

GOST 12645.10−86*

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

INDII

Metoda oznaczania siarki

Indium.
Method for determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1988−01−01

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 23.10.86 N 3188 data wprowadzenia zainstalowany 01.01.88

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 2−93)

Zmiana N 1 GOST 12645.10−86 podjęta Międzypaństwowych Rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji w korespondencji 15.04.94 (raport sekretariatu Technicznego N 2)

Za przyjęciem głosowało:

* REEDYCJA (marzec 1998 r.) ze Zmianą N 1, zatwierdzony w czerwcu 1996 r. (ИУС 9−96)

1a. Zakres zastosowania

Niniejszy standard określa полярографический metoda oznaczania siarki (przy masowym udziale siarki od 5·101·10%) w indiach marki In 000.

Metoda opiera się na przywróceniu związków siarki do siarkowodoru, отгонке i przejęcia go roztworem ługu w obecności hydroksyloaminy i трилона B i полярографировании roztworu zawierającego siarkowodór-jony.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 22306−77 z dodatkami.

1.1.1. Ułamek masowy każdej pozycji w indiach określa się w dwóch równoległych навесках.

1.1.2. Kontrola dokładności analizy prowadzone metodą zmienności навесок lub metodą dodatków. Kontrola dokładności analizy prowadzą jednocześnie z badaniem próbek przy zmianie odczynników, aparatury, a także po dłuższej przerwie w pracy.

1.1.2.1. Podczas kontroli dokładności metodą zmienności навесок analiza odbywa się w tym zeszycie z навесок 1 i 2 g indie. Wynik analizy uważają za stosowne, jeśli różnica wyników badań, uzyskanych z różnych навесок, nie przekracza dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.

1.1.2.2. Kontrola dokładności metody dodatków odbywa się zgodnie z GOST 25086−87.

Jako dodatek używają roztwory kwasu siarkowego zawierające 0,1 i 1 µg/cmsiarki, gotowane na wodzie bidistilled w dniu zastosowania. Procedura odbywa się tak jak opisano w rozdz.5.

Dla próby z masowym udziałem siarki 5·10% i ponad dodatek musi być nie mniej masowego udziału siarki w próbce i nie więcej zdwojoną masowego udziału siarki w próbce. Udział masowy siarki w próbce z dodatkiem musi być nie mniej niż 1·10% i nie więcej niż 3·10%.

Wartość suplementy określają na podstawie różnicy , gdzie i  — wyniki analizy próbki i próbki z dodatkiem , obliczone jako średnia arytmetyczna dwóch definicji, rozbieżności pomiędzy którymi nie powinny przekraczać dopuszczalnej wartości określonej w normie.

Wynik analizy uważają za stosowne, jeżeli znaleziona wartość suplementy różni się od wartości zadanej suplementy na kwotę nie więcej niż 0,71·, gdzie i  — dopuszczalne rozbieżności wyników analizy siarki w próbce i w próbie z do

бавкой .

1.1.1−1.1.2.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2. WYMAGANIA BEZPIECZEŃSTWA

2.1. Wymagania dotyczące bezpieczeństwa — według GOST 12645.8−82 z dodatkami.

2.1.1. Indii (tlenek) zgodnie z GOST 12.1.005−88 odnosi się do substancji trzeciej klasy zagrożenia i ma najwyższe dopuszczalne stężenie (NDS) 4 mg/m. Indii powoduje bóle stawów, kości, próchnica zębów, nerwowe i zaburzenia żołądkowo-jelitowe, ból w okolicy serca i ogólne osłabienie.

Kontrola zawartości indie w powietrzu strefy roboczej musi być prowadzone według procedur, opracowanych zgodnie z GOST 12.1.016−79 i zatwierdzonych przez organy służby zdrowia. Częstotliwość kontroli ustala się zgodnie z GOST 12.1.005−88.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2.1.2. Wykonywanie analiz z wykorzystaniem rtęci odbywa się zgodnie z przepisami sanitarnymi projektowania, wyposażenia, eksploatacji i utrzymania produkcyjnych i pomieszczeń laboratoryjnych, służących do prowadzenia prac z rtęcią i jej związkami i urządzeń z ртутным wypełnieniem, zatwierdzonych Минздравом ZSRR.

2.1.3. Przy użyciu gazów w butlach muszą być przestrzegane wymagania bezpieczeństwa zgodnie z «Zasadami urządzenia i bezpiecznej eksploatacji naczyń, pracujących pod ciśnieniem», zatwierdzone Госгортехнадзором ZSRR.

2.1.4. Bezpieczeństwo pożarowe pomieszczeń laboratoryjnych powinny być zgodnie z wymaganiami GOST 12.1.004−91. Pomieszczenia laboratorium powinny być wyposażone w środki огнетушения (gaśnicy z dwutlenkiem węgla, blachy azbest, piasek).

3. APARATURA, MATERIAŁY I ODCZYNNIKI

Полярограф prądu przemiennego typu PPT-1 lub uniwersalny полярограф PU-1.

Instalacja do odzysku związków siarki i отгонки siarkowodoru. (Dopuszcza się zastosowanie odwróconej lodówki i odbiornika wszelkich struktur, zapewniających całkowite wchłanianie siarczek jonów).

Электроплитка według GOST 14919−83.

Ogniwa elektrolitycznego z zewnętrznym анодным oddziału (na anodzie oddział nad rtęcią wypełniają codziennie nasyconym roztworem chlorku potasu).

Argon według GOST 10157−79.

Filiżanka kwarcowa według GOST 19908−90 o pojemności 50 cm.

Kwas solny według GOST 3118−77.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77, перегнанная.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77, rozcieńcza się 1:6, a roztwór 0,05 mol/dm, przygotowany z standard-tytułu.

Kwas иодистоводородная według GOST 4200−77.

Potasu jodku według GOST 4232−74.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363−80.

Potasu chlorek według GOST 4234−77, перекристаллизованный, roztwór nasycony.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, roztwory 100 i 250 g/dm.

Miedź двухлористая 2-zjeżdżalnia według GOST 4167−74.

Sód siarki według GOST 2053−77.

Sód фосфорноватистокислый według GOST 200−76.

Potas фосфорноватистокислый.

Hydroksyloaminy chlorowodorek według GOST 5456−79, roztwór: 69,5 g chlorowodorku hydroksyloaminy rozcieńcza бидистиллированной wodą do 1 dm.

Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe-N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa) zgodnie z GOST 10652−73.

Rtęć według GOST 4658−73.

Пирогаллол A, roztwór 250 g/dmw roztworze 250 g/dmwodorotlenku sodu.

Woda destylowana według GOST 6709−72, dodatkowo перегнанная w кварцевом urządzeniu z dodatkiem nadmanganianu potasu.

Potas марганцовокислый według GOST 20490−75.

Zasadowa mieszanka, która była nie mniej niż 2 dzień; w kolbie miarowej o pojemności 1 dmприливают 600 cmсвежепрокипяченной wody lodowej i wody bidistilled, dodać 112 g wodorotlenku potasu, mieszać aż do rozpuszczenia, roztwór ochłodzono i porcjami dodać do niego 100 g трилона B mieszając, rozcieńczony do 1 dmсвежепрокипяченной бидистиллированной wodą, wymieszać i zamknąć korkiem.

Полярографический tło: 120 cmalkaliczne mieszanki umieścić w kolbę stożkową, z korkiem o pojemności 250 cm, приливают 25 cmroztworu chlorowodorku hydroksyloaminy, 100 cmwody bidistilled i wymieszać. Tło może być stosowany w ciągu 3 dzień.

Zamiennik mieszankę przygotować na dwa sposoby:

Metoda 1.

W kolbę reakcyjną приливают 730 cmroztworu kwasu solnego (1,2:1), dodaje 444 g jodku potasu, 150 g фосфорноватистокислого sodu (lub 173 g фосфорноватистокислого potasu), 250 mg двухлористой miedzi, wymieszać, ustalane zwrotny lodówka i gotować przez 5−6 h z przedmuchanie argonem z prędkością 20−25 pęcherzyków w 10 s. Argon wstępnie oczyszczone skasowaniem przez trzy słoiki Дрекселя z roztworem пирогаллола 250 /dm* w roztworze wodorotlenku potasu 250 g/dm. Przy chłodzeniu z regeneracyjnej mieszanki powinien wyróżniać się osad soli (brak osadu świadczy o niedostatecznej koncentracji kwasu solnego). Zamiennik mieszanina wylewa się z osadu soli i przechowywać w склянке, z korkiem w ciemnym boksie.
________________
* Zgodność z oryginałem. — Uwaga producenta bazy danych.

Metoda 2.

Miesza 300 cmkwasu solnego, 500 cmиодистоводородной tłuszczowych, 150 g фосфорноватистокислого sodu (lub 173 g фосфорноватистокислого potasu), 250 mg двухлористой miedzi, приливают 200 cmбидистиллированной wody i wymieszać. Czyszczenie mieszanki od siarki produkują, jak wyżej.

Standardowe roztwory сульфатной siarki

Roztwór A: 6,25 cmroztworu kwasu siarkowego 0,05 mol/dmumieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do etykiety свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 100 g siarki.

Roztwór B: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane do etykiety свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 10 g siarki.

Roztwór b: 10 cmroztworu B umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do etykiety свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wymieszać.

1 cmroztwór zawiera 1 g siarki.

Roztwór: 10 cmroztworu W umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do etykiety свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wymieszać.

1 cmroztworu Wzawiera 0,1 mg siarki.

Roztwory B, W, przygotować dzień picia.

Standardowe roztwory siarki siarczkowej

Roztwór D: 75 mg krystalicznego siarki sodu umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, приливают полярографический tło do kreski i wymieszać do rozpuszczenia soli.

1 cmG roztworu zawiera 100 g siarki.

Roztwór D: 10 cmroztworu G umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do etykiety полярографическим tłem i wymieszać.

1 cmroztworu D zawiera 10 g siarki.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY

4.1. Montaż instalacji

Zbierają instalacji do odzysku i отгонки siarki zgodnie z rysunkiem. Następnie w słoiki Дрекселя o pojemności 200 cm1−3 zalać 150 cmzasadowego roztworu пирогаллола, w butelkę o pojemności 200 cmz дибистиллятом 4 — roztwór wodorotlenku sodu 250 g/dm, w butelkę 11 — wody destylowanej, 5 i 10 ochronne słoiki. W odbiornik o długości 250 mm 9 zalać 5 cmtła elektrolitu. Króciec manometru butli z argonem łączą ze склянкой 1 gumowym wężem, wstępnie прокипяченным w roztworze wodorotlenku sodu w 100 g/dmi промытым wodą destylowaną. Słoiki 1−5, 10 i 11, mieszaninę reakcyjną kolby 7 i odbiornik 9 łączą хлорвиниловыми węży. Odwrócona lodówka 8 łączą się z «woda z kranu elastycznym wężem.

4.2. Kontrola szczelności instalacji

W kolbę reakcyjną 7 zalać 150 cmwstępnie oczyszczonej regeneracyjnej mieszanki, a w odbiornik 9 — 5 cmполярографического tła. Poprzez instalację przepuszcza strumień argonu z prędkością 15−20 baniek w 10, wcześniej tracąc zimnej wodzie przez reverse lodówka. O szczelności instalacji oceniani na podstawie dopasowania szybkości przejścia pęcherzyków argonu w склянке Дрекселя 1 i w odbiorniku 9. Jeśli шлифы негерметичны, ich пришлифовывают delikatnym proszkiem ścierniwa.

Następnie przez szlif korki kolby reakcyjne z pomocą pipety wstrzykuje się 0,2 cmstandardowego roztworu B сульфатной siarki. Siarkowodór odpychają się w ciągu 35−40 min od momentu włączenia электроплитки.

Odbiornik siarki odpiąć od instalacji, zawartość odbiornika wlać do ogniwa elektrolitycznego i rejestrują полярограмму roztworu przy polaryzacji katody od minus 0,45 do minus 0,9 W (w stosunku do bogatego каломельному elektrody).

Wysokość szczytu siarki na полярограмме roztworu w odbiorniku korelują z wysokości szczyt standardowego roztworu siarki siarczkowej D (dla uzyskania tego roztworu 0,2 cmstandardowego roztworu siarki siarczkowej D rozcieńcza полярографическим tłem do 5 cm).

Instalacja do odzysku związków siarki i siarkowodoru отгонки

Różnica w wysokości szczytów obu roztworów nie powinna przekraczać 10% wilg. wzgl. W przeciwnym razie sprawdzają szczelność instalacji i powtórzyć definicję.

4.3. Przeprowadzenie kontrolnego doświadczenia

Mieszaninę reakcyjną kolby 7, zwrotny lodówka 8 i odbiornik do zbierania siarkowodoru 9umyć kwasu solnego i свежепрокипяченной бидистиллированной wodą, zalać 150 cmregeneracyjnej mieszanki. Mocuje się w wlewowy kolby reakcyjne lodówka. W odbiornik zalać 5 cmполярографического tła, wkladka w odbiornik stożek газоотводной rurki, łączą tubus odbiornika z bezpiecznikiem склянкой 10 i przepuszcza przez instalację argon z prędkością 30−35 baniek w 10 s. Łączą lodówka do wody i po upływie 5−10 min, zawiera электроплитку 6. Od momentu wrzenia отгонку trwają 30 min.

Po zakończeniu отгонки siarkowodoru odbiornik odpiąć od instalacji, zawartość wlać do ogniwa elektrolitycznego i kręcą полярограмму roztworu, w sposób określony w pkt 4.2.

W podobnych warunkach spędzają полярографирование roztworów otrzymanych przywróceniem сульфатной siarki, i obliczamy poprawkę kontrolnej doświadczenia według wzoru

,

gdzie  — masa siarki w standardowym сульфатном roztworze porównania, mcg;

 — wysokość piku siarki w doświadczeniu kontrolnym, mm;

 — wysokość piku siarki w roztworze porównania, mm.

Zawartość siarki w doświadczeniu kontrolnym powinna być mniejsza niż 0,05 µg. Jeśli kontrolny doświadczenie więcej — doświadczenie w отгонке siarki z tej samej porcji regeneracyjnej mieszanki powtarzają, po przepłukaniu przyłącze odbiornika i odbiornik свежепрокипяченной wodą destylowaną. Wartość odniesienia doświadczenia sprawdzają codziennie przed rozpoczęciem pracy i po każdym przejściu od отгонки dużych ilości siarki do отгонке małych ilości siarki.

Porcja regeneracyjnej mieszanki 150 cmmogą być użyte do analizy 6−8 prób indie (6−8 g).

5. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

Po przeprowadzeniu kontroli doświadczenia umyć przyłącze odbiornika 9 przegotowaną wodą destylowaną bez wyłączania prądu argonu. Mieszaninę reakcyjną kolby 7 chłodzi, spływanie wody przez wężownicę 12, i wlewa w odbiornik 9 5 cmполярографического tła. Następnie mieszaninę reakcyjną kolbę umieszcza 1,000 g drobno pokrojonej indie (wstępnie przetwarzają kwasu azotowego (1:6) 30 z acetonem i w temperaturze pokojowej w kwarcowego filiżance), łączą zwrotny lodówka 8, odbiornik 9 z bezpiecznikiem склянкой 10, zawiera электроплитку 6 i wypiera tlen argon z systemu w ciągu 30 min. Przy tym obserwuje się wydzielanie wodoru, получающегося po rozpuszczeniu indie w regeneracyjnej mieszanki. Prędkość strumienia gazów przez odbiornik 20 baniek w 10 s. Prąd argonu nie przestają aż do całkowitego rozpuszczenia indie w regeneracyjnej mieszanki. Po rozwiązaniu indie roztwór ogrzewano do wrzenia i nadal отгонку siarki w ciągu 30 min.

Odbiornik siarki odpiąć od instalacji, zawartość wlać do ogniwa elektrolitycznego i spędzają полярографирование roztworów w sposób określony w pkt 4.2.

Umyć króciec i odbiornik dwa razy przegotowaną wodą destylowaną, mieszaninę reakcyjną ochłodzono kolby, odbiornik zalać 5 cmполярографического tła, podawany 0,5−5,0 cmstandardowego roztworu Wlub 0,5−1,0 cmroztworu siarki W сульфатной (w zależności od zawartości siarki w frekwencyjnych analizowanego próbie) i spędzają отгонку siarki w postaci siarkowodoru, jak wyżej.

Odbiornik odpiąć od instalacji i spędzają полярографирование otrzymanego roztworu porównania, w sposób określony w pkt 4.2.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

6. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

6.1. Ułamek masowy siarki () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa siarki w roztworze porównania, mcg;

 — wysokość piku siarki roztworu próbki, mm;

 — wysokość piku siarki, otrzymanego w doświadczeniu kontrolnym, mm;

 — wysokość piku siarki roztworu porównania, mm;

 — masa zaczepu frekwencyjnych analizowanego próby r.

Za wynik analizy przyjmuje się średnią wartość wyników dwóch równoległych definicji.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

6.2. Absolutna dopuszczalna rozbieżność między wynikami dwóch równoległych definicji i wynikami dwóch badań przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie powinno przekraczać wartości podanych w tabeli.

Dopuszczalne rozbieżności dla pośrednich udziałów masowych siarki liczą się metodą interpolacji liniowej.