GOST 12351-2003

• gost-12351-2003.pdf (0.96 MiB)
  ГОСТ 12351-2003

GOST 12351−2003 (ISO 4942:1988, ISO 9647:1989) Stali stopowej i высоколегированные. Metody oznaczania wanadu

GOST 12351−2003
(ISO 4942:1988,
ISO 9647:1989)

Grupa В39

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

STALI STOPOWEJ I ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Metody oznaczania wanadu

Alloyed and highalloyed steels. Methods for determination of vanadium

ISS 77.080.20
ОКСТУ 0709

Data wprowadzenia 2005−01−01

Przedmowa

1 ZAPROJEKTOWANY przez Federację Rosyjską, Międzypaństwowych komitet techniczny dla normalizacji MTK 145 «Metody kontroli wyrobów stalowych"

2 WPISANY Przez Rosji

PRZYJĘTY Międzypaństwowych rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji (protokół nr 14 z dnia 30 grudnia 2003 r.)

Zarejestrowane Biuro standardów МГС N 4786

Za przyjęciem głosowało:

3 Niniejszy standard jest zmodyfikowany w stosunku do międzynarodowych standardów ISO 4942:1988* «Stal i żeliwo. Oznaczanie zawartości wanadu. Спектрофотометрический metoda z N-БФГА» (dodatek A) i ISO 9647:1989 «Stal i żeliwo. Oznaczanie zawartości wanadu. Metoda płomiennej atomowej абсорбционной spektrometrii» (załącznik B)
________________
* Dostęp do międzynarodowych i zagranicznych dokumentów, o których mowa jest tu i dalej w tekście, można uzyskać, klikając na link. — Uwaga producenta bazy danych.

4 Rozporządzenia Państwowego komitetu Federacji Rosyjskiej ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji z dnia 9 marca 2004 r. N 148-st międzypaństwowy standard GOST 12351−2003 (ISO 4942:1988, ISO 9647:1989) wprowadzony w życie bezpośrednio jako normy krajowej Federacji Rosyjskiej z dniem 1 stycznia 2005 r.

5 ZAMIAN GOST 12351−81

6 REEDYCJA. Sierpień 2006 r.

1 Zakres zastosowania

Niniejszy standard określa титриметрические metody oznaczania wanadu w stali stopowej i stali wysokostopowych stali (przy masowych częściach wanadu od 0,005% do 10,0%).

Dopuszcza się oznaczanie wanadu спектрофотометрическим metodą (załącznik A) i metodą płomiennej atomowej абсорбционной spektrometrii (załącznik B).

2 powołania Normatywne

W tym standardzie używane linki na następujące standardy:

GOST 83−79 węglanem Sodu. Warunki techniczne

GOST 199−78 Sód уксуснокислый 3-wodny. Warunki techniczne

GOST 3118−77 Kwas solny. Warunki techniczne

GOST 3760−79 amoniakowa. Warunki techniczne

GOST 4148−78 Żelaza (II) сернокислое 7-wodną. Warunki techniczne

GOST 4197−74 Sód азотистокислый. Warunki techniczne

GOST 4204−77 Kwas siarkowy. Warunki techniczne

GOST 4208−72 Sól tlenku żelaza i amonu podwójna siarczanu (sól Mohra). Warunki techniczne

GOST 4461−77 Kwas azotowy. Warunki techniczne

GOST 5905−2004 Chrom metaliczny. Warunki techniczne

GOST 6552−80 Kwas ортофосфорная. Warunki techniczne

GOST 6691−77 Mocznika. Warunki techniczne

GOST 7172−76 Potas пиросернокислый

GOST 10484−78 Kwas фтористо-wodorowa. Warunki techniczne

GOST 11125−84 Kwas azotowy szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 14262−78 Kwas siarkowy szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 20478−75 Amon надсернокислый. Warunki techniczne

GOST 20490−75 Potas марганцовокислый. Warunki techniczne

GOST 28473−90 Żeliwo, stal, żelazostopy, chrom, mangan, metalowe. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy

3 wymagania Ogólne

Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 28473.

4 Oznaczanie wanadu metodą амперометрического miareczkowania (przy masowym udziale od 0,01% do 0,2%)

4.1 Istota metody

Metoda opiera się na utlenianie wanadu (IV) марганцовокислым potas w сернокислой środowisku i амперометрическом miareczkowaniu wanadu (V) roztworem siarczanu amonu żelaza (II). Wpływ chromu, zapierający definicji wanadu, eliminują wiązania chromu (III) w kompleks z уксуснокислым sodu z osadzanie się wanadu na гидроксиде żelaza (III) po utleniania chromu (III) do chromianów w azotanie środowisku, отгонкой chrom w postaci chlorku хромила.

4.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Wszelkie zabudowy, nadające się do амперометрического miareczkowania wanadu, zapewniające określone metrologiczne dokładność określenia.

Kwas solny według GOST 3118.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461 i GOST 11125.

Kwas хлорная 57%-owa.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552.

Żelazo (II) сернокислое 7-wodną według GOST 4148, świeżo przygotowany roztwór: 2 g siarczanu żelaza (II) rozpuszcza się w wodzie, dodać 5 cmkwasu siarkowego i rozcieńczony roztwór wodą do objętości 100 cm.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwory stężenia masowego 25 g/dmi molowe stężenie ekwiwalentu 0,05 mol/dm.

Sód азотистокислый według GOST 4197, świeżo przygotowane roztwory masowych stężeń 20 i 2 g/dm.

Kwas siarkowy według GOST 4204, GOST 14262 i rozcieńczony 1:4, 1:9 i 1:20.

Mocznik według GOST 6691, świeżo przygotowany roztwór stężenia masowego 100 g/dm.

Amon надсернокислый według GOST 20478, roztwór stężenia masowego 200 g/dm.

Amoniakowa według GOST 3760.

Sód уксуснокислый 3-wodny według GOST 199, roztwór stężenia masowego 500 g/dm.

Wanadu пятиокись, bardzo czysta.

Standardowe roztwory wanadu.

Roztwór A: 1,7852 g tlenkiem wanadu rozpuszczone w 60 cmkwasu siarkowego (1:9), dodać 5 cmkwasu azotowego; roztwór gotuje się do usuwania tlenków azotu i odparowano do wydzielania się oparów kwasu siarkowego. Chłodzi, umyć ściany szklanki wodą i ponownie odparować do wydzielania się oparów kwasu siarkowego. Po schłodzeniu dodać 100 cmwody i rozpuścić soli po podgrzaniu. Roztwór ochłodzono i przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski kwasem siarkowym (1:9) i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu A zawiera 0,001 g wanadu.

Roztwór B: 100 cmstandardowego roztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski kwasem siarkowym (1:9) i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu B zawiera 0,0001 g wanadu.

Amon-żelazo (II) сернокислый (sól Mohra) zgodnie z GOST 4208, molowe roztworu o stężeniu równowartość 0,01 mol/dm: 4 g soli Mohra rozpuszczone w 400 cmwody, dodać 50 cmkwasu siarkowego i chłodzi. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Chrom według GOST 5905, roztwór: 1 g metalicznego chromu umieścić w szklance lub kolby o pojemności 250−300 cm, rozpuszcza się po podgrzaniu do 30 cmkwasu solnego i chłodzi. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,01 g chromu.

Masowe stężenie roztworu soli Mohra z molowe stężenie równowartość 0,01 mol/dmustalane według standardowego roztworu wanadu: 2−5 cmstandardowego roztworu wanadu I umieścić w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 50 cmkwasu siarkowego (1:4), 10 cmroztworu siarczanu żelaza, rozcieńczono wodą do objętości 150 cmi chłodzi się do temperatury nie wyższej niż 15 °C. Do roztworu dodać kroplami roztwór nadmanganianu potasu (25 g/dm), aż do pojawienia się różowego zabarwienia, nie zanika w ciągu 1−2 min, następnie roztwór азотистокислого sodu (20 g/dm) do zaniku różowego zabarwienia i natychmiast 10 cmroztworu mocznika.

Otrzymany roztwór przez 3 min miareczkującym roztworem soli Mohra, wyznaczając punkt końcowy miareczkowania амперометрическим lub потенциометрическим metodą w obecności 10 cmkwasu fosforowego lub obrazowej z dodatkiem 5−6 kropli фенилантраниловой kwasu, jak opisano w punkcie 6.

Masowe stężenie roztworu soli Mohra , g/cmwanadu, obliczamy według wzoru

, (1)

gdzie  — masa wanadu, odpowiednia аликвотной części standardowego roztworu wanadu, pobranej do miareczkowania, g;

 — objętość roztworu soli Mohra, zużyty do miareczkowania, cm.

Dopuszcza się oznaczanie masowego stężenia roztworu soli Mohra w двухромовокислому potasu.

Amon-żelazo (II) сернокислый (sól Mohra) zgodnie z GOST 4208, molowe roztworu o stężeniu ekwiwalentu 0,002 mol/dm: 200 cmroztworu soli Mohra z molowe stężenie równowartość 0,01 mol/dmumieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski kwasem siarkowym (1:20) i wymieszać.

Masowe stężenie roztworu soli Mohra stężenie molowe 0,002 mol/dmustalane według standardowego roztworu wanadu. Do tego 5−10 cmstandardowego roztworu wanadu B umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 50 cmkwasu siarkowego (1:4), 10 cmroztworu siarczanu żelaza (II), woda do 100 cmi chłodzi się do temperatury nie wyższej niż 15 °C. Do roztworu przy stałym mieszaniu dodać kroplami roztwór nadmanganianu potasu stężenie molowe 0,05 mol/dmdo pojawienia się różowego zabarwienia, nie zanika w ciągu 1−2 min, roztwór азотистокислого sodu (2 g/dm) do zaniku różowego zabarwienia i natychmiast 10 cmroztworu mocznika. Otrzymany roztwór przez 3 min miareczkującym roztworem soli Mohra stężenie molowe 0,002 mol/dm, wyznaczając punkt końcowy miareczkowania амперометрическим metodą. Jeśli stal z masowym udziałem chromu ponad 3% i w trakcie analizy, konieczne jest jej usuwanie w postaci chlorku хромила, masowe stężenia roztworów soli Mohra molarnych stężeń 0,01 i 0,002 mol/dmustalane w następujący sposób: do zlewki o pojemności 250 cmumieszcza się wymagana ilość standardowego roztworu wanadu i dodaje się roztwór chromu trójwartościowego w ilościach odpowiadających zawartości chromu w analizowanych próbach, dodają 20−30 cmkwasu solnego i 40−50 cmkwas chlorowy i prowadzą przez cały proces analizy, jak określono w 4.3.1.

4.3 Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej 1 g, przy masowym udziale wanadu do* 0,01% do 0,1% lub 0,5 g, przy masowym udziale wanadu ponad 0,1% do 0,2% umieszcza się w zlewce o pojemności 400 cmi rozpuszczone jednej z następujących metod, w zależności od składu chemicznego stali.
_______________
* Tekst dokumentu jest zgodny z oryginałem. — Uwaga producenta bazy danych.

Przy masowym udziale chromu mniej niż 3% i nie ma wolframu tuz nierdzewnej rozpuszcza się w 20−30 cmkwasu solnego i 10−15 cmkwasu azotowego po podgrzaniu. Następnie приливают 50 cmkwasu siarkowego (1:4), roztwór ogrzewa się do wydzielania się oparów kwasu siarkowego i chłodzi. Ścianki szklanki umyć wodą i roztwór ponownie ogrzewa się do wydzielania się oparów kwasu siarkowego, schłodzić, dodać 40−50 cmwody i rozpuścić soli po podgrzaniu.

Roztwór przenosi się do zlewki o pojemności 250 cm, rozcieńczono wodą do objętości 100 cm, dodać 2−5 cmroztworu siarczanu żelaza (II) i chłodzi.

Przy masowym udziale chromu ponad 3% i braku wolframu tuz rozpuszcza się w 20−30 cmkwasu solnego po podgrzaniu, a następnie приливают 10−15 cmkwasu azotowego i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia.

Jeśli masz w stali wolframu tuz rozpuszcza się w obecności 5 cmортофосфорной kwasu, jak wskazano powyżej, w zależności od masowego udziału chromu.

Przy masowym udziale chromu mniej niż 7% analiza nadal w 4.3.3.

Przy masowym udziale chromu ponad 7% chrom oddzielają dla 4.3.1 lub 4.3.2 i nadal analiza 4.3.3.

4.3.1 Oddział chromu отгонкой w postaci chlorku хромила

W roztworze приливают 40−50 cmkwas chlorowy i ogrzewa się do utleniania chromu. Kontynuując ogrzać roztwór, czasami dodaje się do niego kwas solny 3−5 kropli do zaprzestania wydzielania brązowych par chlorku хромила.

Po отгонки chlorku хромила roztwór ogrzewa się do zaznaczenia gęstych oparów kwas chlorowy i chłodzi. Ścianki szklanki umyć wodą i ponownie roztwór ogrzewa się do zaznaczenia gęstych oparów kwas chlorowy, którym dają się wyróżniać 2−3 min. Roztwór ochłodzono, приливают 50 cmkwasu siarkowego (1:4), rozpuszczone sole po podgrzaniu i roztwór ochłodzono. Następnie dodaje 10−15 cmroztworu siarczanu żelaza (II) i przenoszą zawartość zlewki o pojemności 250 cm, rozcieńczenie wodą do objętości 100 cm, chłodzi.

4.3.2 Соосаждение wanadu na гидроксиде żelaza po utleniania chromu (III) do chromianów w azotanie środowisku

Do roztworu uzyskanego jednym ze sposobów, o których mowa w 4.3, dodają 40−50 cmroztworu надсернокислого amonu, приливают amoniak do wypadania osadu wodorotlenku żelaza i 15−20 cmw nadmiar. Ogrzewa się roztwór z osadem do wrzenia i pozostawić w ciepłym miejscu płyty do koagulacji zanurzenie.

Gorący roztwór przesączono przez filtr średniej gęstości, przesącz wyrzucić. Placek filtracyjny przemyto 5−6 razy ciepłą wodą z dodatkiem 3−5 cmroztworu amoniaku na każdy decymetr sześcienny wody, aż przesącz nie będzie bezbarwny.

Osad z filtra umyć ciepłą wodą w szklance, w którym prowadzone osadzanie, filtr myje 2−3 razy porcjami po 10−15 cmgorącego kwasu solnego (1:1) i 2−3 razy gorącą wodą. Do otrzymanego roztworu dodać 50 cmkwasu siarkowego (1:4), упаривают roztwór do oparów kwasu siarkowego. Schłodzić, dodać wody do rozpuszczenia soli i ponownie упаривают do oparów kwasu siarkowego. Uzyskane soli, chłodzi się i rozpuszcza się w 50−70 cmwody. Dodać 1−2 cmroztworu siarczanu żelaza (II).

4.3.3 Przy masowym udziale chromu w stali ponad 3% do roztworu uzyskanego każdym z powyższych sposobów, dodać 10 cmroztworu uksusnokislogo sodu. Roztwór ochłodzono do temperatury 10 °C — 15 °C i utrzymywano w ciągu 1 h.

Do roztworu, posiadającej temperaturę powyżej 15 °C, dodać kroplami roztwór nadmanganianu potasu z molowe stężenie ekwiwalentu 0,05 mol/dmdo pojawienia się różowego zabarwienia i przez 1 min roztwór азотистокислого sodu (2 g/dm) do zaniku różowego zabarwienia i natychmiast 10 cmroztworu mocznika.

Przez 3 min w roztworze zanurza się wybraną parę elektrod, ustalają odpowiednie napięcie, zawierają микроамперметр, magnetyczne mieszadło i miareczkującym амперометрически roztworem soli Mohra z molowe stężenie ekwiwalentu 0,002 mol/dm, dodając go w małych porcjach z микробюретки i biorąc pod uwagę stan urządzenia po każdym dodaniu титранта. Na podstawie otrzymanych danych budują krzywą miareczkowania w układzie współrzędnych: natężenie prądu — ilość титранта i znaleźć punkt końcowy miareczkowania w miejscu przecięcia prostych odcinków obu gałęzi krzywej.

Ułamek masowy wanadu liczą na 7.1.

5 Oznaczanie wanadu metodą кулонометрического miareczkowania (przy masowym udziale od 0,005% do 0,25%)

5.1 Istota metody

Metoda кулонометрического miareczkowania wanadu opiera się na interakcji wanadu (V) z electrochemically wprowadzonych jonów żelaza (II). Punkt końcowy miareczkowania ustalane амперометрически z dwoma spolaryzowane platyny elektrodami. Wpływ wolframu i chromu eliminują wiązania ich w połączeniu z kwasu fosforowego kwasem i уксуснокислым sodu odpowiednio lub separacją od wanadu.

5.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Потенциостат, pracujący w trybie zadanego prądu.

Instalacja do амперометрического miareczkowania z dwoma spolaryzowane sygnalizacyjna elektrodami.

Pracy prądotwórczy, elektrody wolframowe o powierzchni widocznej powierzchni 1,0−2,0 cm; pomocniczy platynowe elektrody o powierzchni 0,5−1,0 cm.

Jest dozwolone użyć jako robotnik генераторного elektrody стеклоуглеродистый elektroda powierzchni 1,0−2,0 cm.

Lampka system: dwa identyczne platynowych elektrod o powierzchni 1 cmz źródłem napięcia, umożliwiający podanie napięcia na elektrody nie mniej niż 100 mv.

Stoper.

Wolfram metalowy do генераторного elektrody (czystości co najmniej 99%).

Ałun железоаммонийные, roztwór stężenie molowe 0,5 mol/dm: 240 железоаммонийных alum rozpuszczone w 500 cmwody, ostrożnie приливают 100 cmkwasu siarkowego i ogrzewać do całkowitego rozpuszczenia soli. Roztwór ochłodzono, wlać wody do 1 dm, dokładnie wymieszać i przefiltrować przez filtr średniej gęstości.

Amon-żelazo (II) сернокислый (sól Mohra) zgodnie z GOST 4208, roztwór stężenie 12 g/dm: 12 g soli Mohra rozpuszcza się w 400−500 cmwody, ostrożnie приливают 50 cmkwasu siarkowego, schłodzić, dodać wody, aż do 1 dm, wymieszać i przesączyć przez suchy filtr średniej gęstości.

Kwas siarkowy według GOST 4204 lub GOST 14262, molowe roztworu o stężeniu równowartość 0,1 mol/dm.

Pozostałe odczynniki i roztwory z 4.2 i 6.2.

5.3 Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej zgodnie z tabelą 1 rozpuszcza się w 4.3 w zależności od składu chemicznego stali.


Tabela 1

Przy masowym udziale chromu w stali ponad 5% dzieli ją na 4.3.1 lub 4.3.2.

Do roztworu, otrzymanego w sposób opisany w 4.3, приливают 1−2 cmroztworu soli Mohra.

Dla stali nierdzewnych, stopów chromu, do otrzymanego roztworu приливают 10 cmroztworu uksusnokislogo sodu i wytrzymują w ciągu 1 h.

Szklanka z анализируемым roztworem ustalane na mieszadło, zawierają mieszając, dodać 10 cmжелезоаммонийных ałunu, kroplami приливают roztwór nadmanganianu potasu (25 g/dm) do zrównoważonej w ciągu 1 min różowego zabarwienia roztworu. Przez 1−2 minuty, dodać kroplami roztwór азотистокислого sodu (20 g/dm), aż do całkowitego zaniku różowego zabarwienia i natychmiast 1−2 g mocznika.

W szklance zanurza prądotwórczy i pokazów elektrody, ustalane na wskazanie elektrody napięcie polaryzacji 50−100 mv. W drugiej szklankę, wypełnioną kwasem siarkowym z molowe stężenie równowartość 0,1 mol/dm, zanurza pomocniczy platynowe elektrody i zamykają obwód solną mostkiem, wypełnionym kwasem siarkowym takim samym stężeniu.

Podkreślają pozycja początkowa wskaźnika przyrządu pomiarowego, włączonego w system sygnalizacji punktu końcowego miareczkowania. Jednocześnie zawierają prądotwórczy, prąd i stoper. Elektroliza prowadzą do momentu, aż kontrolka przyrządu pomiarowego nie zacznie odbiegać od pierwotnego położenia. Zamykali prądotwórczy, prąd, jednocześnie zatrzymując stoper, zapisują stan индикаторного prądu i czasu, zawierają prądotwórczy, prąd i stoper 4−5 razy na 3−10, za każdym razem zapisując stan.

Budują wykres zależności индикаторного prądu od czasu do czasu i znaleźć czas, odpowiedniego punktu końcowego miareczkowania, w miejscu przecięcia prostych odcinków obu gałęzi krzywej.

Ułamek masowy wanadu liczą na 7.1.

6 Oznaczanie wanadu metodami амперометрического, потенциометрического lub wizualnego miareczkowania (przy masowym udziale od 0,05% do 10,0%)

6.1 Istotę metody

Metoda opiera się na utlenianie wanadu (IV) марганцовокислым potasu w środowisku kwaśnym i miareczkowaniu wanadu (V) roztworem siarczanu amonu żelaza (II). Punkt końcowy miareczkowania określają амперометрически, потенциометрически lub wizualnie.

6.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Wszelkie zabudowy, nadające się do потенциометрического lub амперометрического miareczkowania wanadu, zapewniające określone metrologiczne dokładność oznaczania wanadu.

Amon надсернокислый według GOST 20478.

Potas пиросернокислый według GOST 7172.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Sodu bezwodny dwutlenek według GOST 83, roztwór stężenia masowego 2 g/dm.

Kwas фенилантраниловая, roztwór stężenia masowego 2 g/dm: 0,2 g фенилантраниловой kwasu rozpuszczono w 100 cmgorącego roztworu węglanu sodu.

Pozostałe odczynniki i roztwory z 4.2.

6.3 Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej, w zależności od masowego udziału wanadu (tabela 2), umieścić w zlewce o pojemności 400 cmi rozpuszcza się w jeden z poniższych sposobów, w zależności od składu chemicznego stali.


Tabela 2

Przy masowym udziale chromu mniej niż 3,0% i braku wolframu do podnośniku приливают 50 cmroztworu kwasu siarkowego (1:4) i ogrzewać do rozpuszczenia. Do roztworu o temperaturze 50 °C, dodać надсернокислый amon około 3 g na 1 g zawieszenia, aż do uzyskania klarownego roztworu. Roztwór powoli ogrzewać do wrzenia i gotować przez co najmniej 10 min do zniszczenia pozostałości надсернокислого amonu, приливают 5−10 cmroztworu siarczanu żelaza (II), a następnie dodać wody do objętości 100 cmi chłodzi. Przy masowym udziale chromu mniej niż 3% i nie ma wolframu próby, nierozpuszczalne w kwasie siarkowym, rozpuszcza się w 20 cmkwasu solnego i 20 cmkwasu azotowego. Następnie dodać 15 cmkwasu siarkowego i roztwór odparowano do wydzielania się oparów kwasu siarkowego. Jeśli przy tym pozostaje карбидный resztę, to do gorącego roztworu dodać ostrożnie kroplami kwas azotowy i odparować roztwór do wydzielania się oparów kwasu siarkowego, schłodzić, dodać wody do rozpuszczenia soli i roztwór ponownie odparować do wydzielania się oparów kwasu siarkowego. Sól rozpuścić w wodzie, dodać wody do objętości 100 cm. W analizie stali, zawierających dużą ilość węglików, nierozpuszczalny resztę filtrowane na filtr średniej gęstości, zawierający niewielką ilość фильтробумажной masy, zbierając przesącz do zlewki o pojemności 400 cm. Placek filtracyjny przemyto 5−6 razy gorącą wodą. Filtr z osadem umieścić w platynowym tyglu, suszone i озоляют. Osad zapalić przy 750 °C — 800 °C i chłodzi. Osad w tyglu zwilżyć 2−3 kroplami wody, dodać 2−3 krople kwasu siarkowego i 3−4 cmkwas fluorowodorowy. Zawartość tygla ostrożnie odparowano do sucha i zapalić przy 550 °C — 600 °C. Pozostałość w tyglu one zrastają się z 1−2 g пиросернокислого potasu. Tygiel chłodzi i stop są wymywane po podgrzaniu w 30−40 cmwody. Otrzymany roztwór łączą do głównego filtra. Do schłodzonego roztworu dodać 5−10 cmroztworu siarczanu żelaza (II). W analizie stali, zawierających ponad 3% chromu i nie zawierających wolfram, do podnośniku приливают 20−30 cmkwasu solnego, roztwór ogrzewano, dodać 10−15 cmkwasu azotowego i nadal podgrzewać do rozpuszczenia zawieszenia.

Przy masowym udziale wolframu ponad 3% próby rozpuszcza się w odpowiedni sposób w zależności od zawartości chromu z dodatkiem 10 cmkwasu fosforowego przy потенциометрическом i wizualnym miareczkowaniu i 5 cmprzy амперометрическом miareczkowania.

Dopuszcza się inne sposoby rozpuszczania навесок, zapewniające pełną rozkład próby i nie wymagają zmian w dalszych etapach analizy.

Przy masowym udziale chromu ponad 7% oddzielają chrom od wanadu, jak określono w 4.3.1 lub 4.3.2.

Roztwór otrzymany w jeden z powyższych sposobów, przenoszą w szklance do miareczkowania, dodać wodę do 150 cmi chłodzi się do temperatury nie wyższej niż 15 °C.

Przy masowym udziale chromu w stali ponad 3% przez 2 min, dodać 10 cmroztworu uksusnokislogo sodu i pozostawić na 1 h.

Do roztworu przy stałym mieszaniu dodać kroplami roztwór nadmanganianu potasu (25 g/dm), aż do pojawienia się lekkiego różowego koloru, trwałej w ciągu 2−3 min. Przez 1−2 minuty, dodać kroplami roztwór азотистокислого sodu (20 g/dm) w trakcie intensywnego mieszania zaprawy, aż do całkowitego zaniku różowego zabarwienia i natychmiast dodaje 10 cmmocznika. Roztwór mieszano przez 3 min miareczkującym roztworem soli Mohra z molowe stężenie równowartość 0,01 mol/dm, wyznaczając punkt końcowy miareczkowania потенциометрическим (w obecności 10 cmkwasu fosforowego) lub амперометрическим metodą na odpowiedniej instalacji.

Przez określaniu punktu końcowego miareczkowania do roztworu, przygotowanej dla miareczkowania, dodać 5−6 kropli roztworu фенилантраниловой kwasy i miareczkującym go roztworem soli Mohra do przejścia wiśniowej zabarwienia roztworu na kolor żółto-zielony.

Ułamek masowy wanadu liczą na 7.1.

7 Przetwarzanie wyników

7.1 ułamek masowy wanadu , %, obliczamy według wzoru:

— w świecie амперометрическом, потенциометрическом lub wizualnej miareczkowaniu

, (2)

gdzie  — objętość roztworu soli Mohra, odpowiedniego punktu końcowego miareczkowania, cm;

 — masowe stężenie soli Mohra, g/cmwanadu;

 — masa zaczepu nierdzewnej, g;

— przy miareczkowaniu кулонометрическом

, (3)

gdzie 0,0005280;

 — liczba Faradaya (96500 Kl);

 — masa atomowa wanadu (50,95 g);

 — liczba elektronów biorących udział w odbudowie wanadu (1);

 — siła генераторного prądu;

 — czas, odpowiedniego punktu końcowego miareczkowania, z;

 — masa zaczepu próby r.

7.2 Normy błędu i standardy kontroli niepewności wyników pomiaru masowego udziału wanadu przedstawiono w tabeli 3.


Tabela 3

W procentach

Standardy kontroli zbieżności, powtarzalności i dokładności obliczone przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95.

Algorytmy kontroli błędu pomiaru i częstotliwość jego przeprowadzenia — według GOST 28473.

ZAŁĄCZNIK A (obowiązkowe). Stal i żeliwo. Oznaczanie zawartości wanadu. Спектрофотометрический metoda z N-БФГА (ISO 4942:1988)

ZAŁĄCZNIK A
(obowiązkowe)

A. 1 Przeznaczenie i zakres stosowania

Niniejszy standard określa спектрофотометрический metoda oznaczania wanadu z N-БФГА (N-бензоилфенилгидроксиламином [ZNСОN (ON)N]) w stali i surówki.

Metodę stosuje się do oznaczania zawartości wanadu w przedziale masowych udziałów od 0,005% do 0,5%.

A. 2 powołania Normatywne

W niniejszym załączniku używane linki na następujące standardy:

GOST 1770−74 Naczynia pomiar laboratoryjny szklany. Cylindry, zlewki, kolby, probówki. Ogólne warunki techniczne

GOST 7565−81 (ISO 377−2-89) Żeliwo, stal i stopy. Metoda pobierania próbek w celu określenia składu chemicznego

GOST 29169−91 (ISO 648−77) Naczynia laboratoryjne szklane. Pipety z jednym znacznikiem

GOST 29251−91 (ISO 385−1-84) Naczynia laboratoryjne szklane. Biurety. Część 1. Wymagania ogólne

A. 3 Istotę metody

Metoda polega na rozpuszczeniu zawieszenia w kwasach. Wpływ żelaza eliminują dodatkiem ортофосфорной kwasu do аликвотной części roztworu. Dodatkiem nadmanganianu potasu utleniają wanad do пятивалентного stanu.

Selektywnie przywracają nadmiar nadmanganianu potasu нитритом sodu w obecności mocznika, dodają N-БФГА i хлористоводородную kwas dla edukacji kompleksu, następnie ekstrahowano kompleks w трихлорметан.

Спектрометрическое pomiar absorpcji spędzają przy długości fali 535 nm.

A. 4 Odczynniki i roztwory

W trakcie analizy, jeśli nie ma innych wskazań, używają odczynniki zainstalowanej analitycznej stopnia czystości wody destylowanej lub wody równoważnej czystości.

A. 4.1 Kwasu solnego, 1,19 g/cm.

A. 4.2 Kwasu solnego, 1,19 g/cm, rozcieńczone 4:1.

A. 4.3 Kwas azotowy, 1,40 g/cm.

A. 4.4 Kwas хлорная, 1,67 g/cm.

A. 4.5 Kwas ортофосфорная, 1,71 g/cm.

A. 4.6 Kwas ортофосфорная, 1,71 g/cm, rozcieńcza się 1:1.

A. 4.7 Mieszanka solnego i kwasu azotowego.

Wymieszać trzy objętości kwasu solnego (A. 4.1) z jednym o pojemności kwasu azotowego (A. 4.3). Przygotować świeżą mieszankę w razie potrzeby.

A. 4.8 Nadtlenku wodoru, roztwór 300 g/dm.

A. 4.9 azotyn Sodu, roztwór 3 g/dm.

A. 4.10 Mocznik, roztwór 250 g/dm.

A. 4.11 Sodu триполифосфат (N.PO), roztwór 100 g/dm.

A. 4.12 nadmanganian Potasu, roztwór 3 g/dm.

A. 4.13 Трихлорметан (chloroform).

A. 4.14 N-БФГА, roztwór w трихлорметане 2,5 g/dm.

Rozpuścić 0,25 g N-бензоилфенилгидроксиламина [CHCON (OH)CH] 100 cmтрихлорметана (A. 4.13). Używają świeżo przygotowany roztwór lub gotowy roztwór przechowywać w naczyniach z ciemnego szkła.

A. 4.15 Żelazo, roztwór 10 g/dm.

Waży z dokładnością do 1 mg 5,0 g czystego żelaza, wolnego od wanadu lub ze znanym możliwie najbardziej niskiej zawartości wanadu. Umieszcza się w zlewce o pojemności 500 cm, pokryte jego strefą szybą i dodają 100 cmmieszaniny kwasów (A. 4.7). Po burzliwej wydzielania oparów ostrożnie ogrzewać do rozpuszczenia żelaza.

Dodają 100 cmkwas chlorowy (A. 4.4) i zwiększają temperaturę ogrzewania, dopóki nie rozpocznie się zaburzeniem białych oparów kwas chlorowy w szklance. Nadal выпаривание jeszcze około 3 min.

Następnie zawartość szklanki schłodzić, dodać 100 cmgorącej wody i wstrząsnąć, aż do rozpuszczenia soli. Dodać kilka kropli nadtlenku wodoru (A. 4.8), ogrzewać powoli do wrzenia i dalej gotować około 2 min Chłodzi, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

A. 4.16 Standardowe roztwory wanadu.

A. 4.16.1 Wanad, podstawowy roztwór 1,0 g/dm: suszone kilku gramów метаванадата amonu (NHVO) wietrzenie szafy w temperaturze 100 °C — 105 °C (patrz uwaga) nie mniej niż 1 h i ochłodzono do temperatury pokojowej w эксикаторе. Waży z dokładnością do 1 mg 2,296 g wysuszonego produktu, umieszcza się w zlewce o pojemności 600 cm, dodaje 400 cmciepłej wody i powoli gotować do rozpuszczenia. Chłodzi, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać. 1 cmtego roztworu zawiera 1 mg wanadu.

Uwaga — Przy temperaturze suszenia ponad 110 °C możliwe rozkład метаванадата amonu. W związku z tym należy utrzymać określoną temperaturę.

A. 4.16.2 Wanad, standardowy roztwór 50 mg/dm: wybrane 5 cmpodstawowego roztworu (A. 4.16.1) w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać. 1 cmtego roztworu zawiera 50 mcg wanadu.

A. 5 Aparatura

Typowy sprzęt laboratoryjny.

Spektrometr.

Cała pomiar naczynia powinny być zgodne z GOST 29251, GOST 29169 lub GOST 1770.

A. 6 Pobieranie próbek

Pobieranie próbek — według GOST 7565.

A. 7 Metodologia przeprowadzenia analizy

Uwaga. Pary kwas chlorowy wybuchowe w obecności amoniaku, pary kwas azotowy lub nieprawidłowych materiałów organicznych.

A. 7.1 Montaż

W zależności od przewidywanej masowego udziału wanadu tuz zważono z dokładnością do 1 mg.

Przy masie zawieszenia w przybliżeniu:

A. 7.2 Kontrolny doświadczenie

Spędzają kontrolny doświadczenie równolegle z definicją według tej samej metodologii, stosując te same liczby wszystkich odczynników, jak podano w A. 7.3.2 A. 7.3.3, ale zastępując badany roztwór roztwór żelaza (A. 4.15).

A. 7.3 Przeprowadzenie analizy

A. 7.3.1 Przygotowanie badanego roztworu

Umieszczone tuz (A. 7.1) w zlewce o pojemności 250 cm, pokryte szklankę strefą szybą i dodają 20−30 cmmieszaniny kwasów (A. 4.7). Po burzliwej wydzielania gazów ostrożnie ogrzewać do rozpuszczenia próbki. Dodają 15−20 cmkwas chlorowy (A. 4.4), zwiększają temperaturę ogrzewania do momentu, aż białe pary kwas chlorowy nie wypełniają szklankę, i nadal w ciągu 3 min выпаривание. Schłodzić, dodać około 30 cmciepłej wody, wstrząsnąć, aż do rozpuszczenia soli. Dodają nadtlenku wodoru (A. 4.8) kroplami do odzyskiwania chromu, powoli ogrzewać do wrzenia i utrzymywano w temperaturze wrzenia 1−2 min do rozkładu nadmiaru nadtlenku wodoru. Po ochłodzeniu roztwór przesączono przez filtr papierowy średniej gęstości i zbierają przesącz w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, mycie filtra kilka razy ciepłą wodą. Rozcieńcza się wodą do kreski i wymieszać.

A. 7.3.2 Utlenienia wanadu

Umieszczone 25,0 cmbadanego roztworu (A. 7.3.1) w делительную lejek o pojemności 125 cm. Dodają 2,0 cmортофосфорной kwasu (A. 4.6) i 5,0 cmwody i wstrząsnąć lejek ruchem obrotowym. Dodają 0,8 cmroztworu nadmanganianu potasu (A. 4.12), wstrząsnąć w ten sam sposób i pozostawić na 4 min. Dodać 5,0 cmroztworu mocznika (A. 4.10), a następnie dodaje się kroplami, mieszając ruchem obrotowym 1,0 cmroztworu azotynu sodu (A. 4.9). Wytrzymują 1 min.

A. 7.3.3 Ekstrakcja

Dodają 25,0 cmkwasu solnego (A. 4.2) i 10 cmroztworu N-БФГА w трихлорметане (A. 4.14) w делительную lejek i wstrząsnąć fazy w ciągu 45 s. Po tym, jak warstwy były podzielone, suszone fazę organiczną, filtrując ją przez bibułę filtracyjną umieszczoną w zwykły lejek, lub przez bawełniany adsorbentu (watę), umieszczony w pień podziału lejka, w suchej kolbie miarowej o pojemności 50 cm. Fazę zachowują. Dodają 10,0 cmтрихлорметана (A. 4.13) do fazie wodnej, pozostałą do podziału ścieżce, i ponownie wstrząsnąć w ciągu 30 s. Dają się rozdzielić warstw i łączą fazę organiczną z głównym ekstrakt, rozcieńczyć do kreski трихлорметаном (A. 4.13) i wymieszać (patrz uwaga).

Uwaga — Najlepiej stworzyć takie same warunki dla badanego i kalibracyjnych roztworów, przesuwając każdy roztwór jeden za drugim przez wszystkie etapy analizy od utlenienia wanadu (A. 7.3.2) do ekstrakcji (A. 7.3.3), unikając rozwoju malowania dla grupy zapraw i wykonując każdą procedurę bez opóźnienia, jeżeli nie zostały ustalone inne warunki.

A. 7.3.4 pomiary spektrofotometryczne

Przeprowadzają pomiary spektrofotometryczne badanego roztworu przy długości fali około 535 nm w kuwecie o długości optycznej warstwy 1 cm (A. 5) po włączeniu przeprowadzki do zera stosunkowo трихлорметана (A. 4.13).

A. 7.4 wykres Kalibracyjny

A. 7.4.1 Przygotowanie roztworów kalibracyjnych

Umieszcza się na 25,0 cmаликвотных części roztworu żelaza (A. 4.15) w podziałowe lejków o pojemności 125 cm. Dodają odpowiednie ilości standardowego roztworu wanadu (A. 4.16.2) i wody zgodnie z tabelą A. 1, wstrząsnąć lejek ruchem obrotowym w A. 7.3.2 A. 7.3.3, ale bez dodawania 5 cmwody, jak w A. 7.3.2.


Tabela A. 1

A. 7.4.2 Спектрофотометрические pomiaru

Wykonują спектрофотометрические pomiaru dla każdego roztworu przy długości fali około 535 nm po nawiązaniu spektrofotometru na zero wchłanianie względem zerowego roztworu kalibracyjnego grafika.

A. 7.4.3 Rysowanie wykresu kalibracyjnego

Budują wykres kalibracyjny, odkładając wartości absorpcji w stosunku stężeń wanadu w badanych roztworach, wyrażonych w µg na centymetr sześcienny.

A. 8 Ustalanie wyników

A. 8.1 Przetwarzanie wyników

Ułamek masowy wanadu , %, oblicza się według wzoru

(A. 1)

gdzie  — stężenie wanadu w kolorowe испытуемом roztworze, g/cm;

 — stężenie wanadu w roztworze biegu jałowego doświadczenie, g/cm;

 — objętość badanego roztworu cm;

 — ilość аликвотной części roztworu cm;

 — ilość malowane badanego roztworu cm;

 — masa zaczepu, g;

 — udział masowy wanadu w sprzęcie używanym do przeprowadzania kontroli doświadczenia i kalibracji, %.

A. 9 raport z badań

Protokół badania powinien zawierać:

— wszystkie informacje o laboratorium i analizy danych;

— zużyty metoda, powołując się na niniejszy standard;

— wyniki i kształt próbek;

— transakcji, nie przewidzianych w niniejszym standardzie lub wszelkie opcjonalne operacji, które mogą mieć wpływ na wyniki analizy.

ZAŁĄCZNIK B (obowiązkowe). Stal i żeliwo. Oznaczanie zawartości wanadu. Metoda płomiennej atomowej абсорбционной spektrometrii (ISO 9647:1989)

DODATEK B
(obowiązkowe)

B. 1 Cel i zakres zastosowania

Niniejszy standard określa ognisty atomowej абсорбционный spektrometrii metoda oznaczania wanadu w stali i surówki.

Metodę stosuje się do oznaczania masowego udziału wanadu od 0,005% do 1,0%, pod warunkiem, że masa wolframu w zawieszeniu z przodu nie przekracza 10 mg i/lub masa tytanu — nie więcej niż 5 mg.

B. 2 powołania Normatywne

W niniejszym załączniku używane linki na następujące standardy:

GOST 1770−74 Naczynia pomiar, laboratoryjna szklana. Cylindry, zlewki, kolby, probówki. Ogólne warunki techniczne

GOST 7565−81 (ISO 377−2-89) Żeliwo, stal i stopy. Metoda pobierania próbek w celu określenia składu chemicznego

GOST 29169−91 (ISO 648−77) Naczynia laboratoryjne szklane. Pipety z jednym znacznikiem

GOST 29251−91 (ISO 385−1-84) Naczynia laboratoryjne szklane. Biurety. Część 1. Wymagania ogólne

B. 3 Istotę metody

Metoda polega na rozpuszczeniu zawieszenia próby w solnego, azotowego i wybielaczem kwasach, dodaniu roztworu aluminium jako спектрохимического bufora, rozpylania roztworu w płomieniu динитрооксид-acetylen, спектрометрическом pomiarze wartości absorpcji promieniowania lampy z katodą wnękową wolnymi atomami na wanad przy długości fali 318,4 nm.

B. 4 Odczynniki i roztwory

Jeśli nie ma innych wskazań, używają odczynniki zainstalowanej analitycznej stopnia czystości wody destylowanej lub wody równoważnej czystości.

B. 4.1 Czyste żelazo, zawierające mniej niż 0,0005% wanadu.

B. 4.2 Kwasu solnego, 1,19 g/cm.

B. 4.3 Kwas azotowy, 1,40 g/cm.

B. 4.4 Kwas хлорная, 1,67 g/cm.

B. 4.5 Kwasu solnego, 1,19 g/cm, rozcieńczony 1:50.

B. 4.6 Aluminium, roztwór 20 g/dm: rozpuszcza 90 g 6-wodnego chlorku glinu (АlCl·6H) w 300 cmwody i dodać 5 cmkwasu solnego (B. 4.2), rozcieńczono wodą do 500 cmi wymieszać.

B. 4.7 Wanad, standardowe rozwiązania.

B. 4.7.1 Podstawowy roztwór 2,0 g/dmwanadu

B. 4.7.1.1 Przygotowanie standardowego roztworu z metalowego wanadu: masę zawieszenia próba 1,000 g, wzięty z dokładnością do 0,001 g z produkcję wysokiej molibdenu czystości wanadu (czystość >99,9%), rozpuszczone w 30 cmcarskiej wódki [miesza się 3 objętości kwasu solnego (B. 4.2) z 1 objętością kwasu azotowego (B. 4.3)]. Roztwór odparować prawie do sucha i dodać 20 cmkwasu solnego (B. 4.2). Roztwór ochłodzono i przenieść ilościowo w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

1 cmtego roztworu zawiera 2,0 mg wanadu.

B. 4.7.1.2 Przygotowanie roztworu метаванадата amonu:

Kilka gramów метаванадата amonu (NНVО) (czystość >99,9%) suszone w wietrzenie szafy w temperaturze 100 °C — 105 °C (patrz uwaga) nie mniej niż 1 h i ochłodzono do temperatury pokojowej w эксикаторе. Tuz 2,296 g wysuszonego produktu umieszcza się w zlewce o pojemności 600 cm, dodaje 400 cmciepłej wody i rozpuścić w słabym wrzenia. Chłodzi i przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

1 cmtego roztworu zawiera 2,0 mg wanadu.

Uwaga — Przy temperaturze suszenia ponad 110 °C może nastąpić rozkład метаванадата amonu. Należy ściśle wytrzymać określoną temperaturę suszenia.

B. 4.7.2 Standardowy roztwór 0,08 g/dm

Umieścić 10 cmpodstawowego roztworu (B. 4.7.1) w kolbie miarowej o pojemności 250 cm. Rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać. Przygotowują standardowy roztwór bezpośrednio przed użyciem.

1 cmtego roztworu zawiera 0,08 mg wanadu.

B. 5 Aparatura

Wszystkie kolby szklane naczynia powinny być klasy A, zgodnie z GOST 29251, GOST 29169, GOST 1770.

Typowy sprzęt laboratoryjny i urządzenia, określone w B. 5.1.

B. 5.1 Atomowej абсорбционный mas.

Lampa z wydrążonym ванадиевым katodą; dla edukacji silnego jasnego czerwonego płomienia są wystarczająco czyste динитрооксид i acetylen, wolne od wody, oleju i wanadu.

Stosowany atomowej абсорбционный spektrometr musi po optymalizacji trybu pracy w B. 7.3.4 mieć limit czułości i характеристическую stężenie (B. 5.1.4), odpowiednie wartości określonych przez producenta urządzenia i kryteria dokładności w B. 5.1-B. 5.1.3.

B. 5.1.1 Minimalna dokładność (W. 1, aplikacja)

Obliczamy odchylenie standardowe 10 wartości absorpcji najbardziej skoncentrowanego градуировочного roztworu. Odchylenie nie powinno przekraczać 1,0% średniej absorpcji.

Obliczamy odchylenie standardowe 10 wartości absorpcji najmniej skoncentrowanego градуировочного roztworu (z wyłączeniem zero roztwór). Odchylenie nie powinno przekraczać 0,5% średniej wartości absorpcji najbardziej skoncentrowanego градуировочного roztworu.

B. 5.1.2 wykrywalności (W. 2, aplikacji)

Limit wykrywania obliczają jak podwojona odchylenie standardowe 10 wartości absorpcji roztworu zawierającego odpowiedni element z wybranym poziomem koncentracji, dając wchłanianie nieco wyżej niż zero roztwór. Limit wykrywania wanadu w matrycy podobnej do końcowego dla przedmiotu roztworu zawieszenia próby, musi być mniej niż 0,3 µg/dmwanadu.

B. 5.1.3 Liniowość krzywej kalibracyjnej (W. 3, aplikacja)

Nachylenie krzywej kalibracyjnej dla górnych 20% koncentracji dziedzinie (wyrażony jako zmiana w absorpcji) nie powinna być mniejsza niż 0,7 wartości nachylenia do dolnych 20% koncentracji zakresie, określonych w ten sam sposób.

Dla przyrządów z automatyczną podziałką, z zastosowaniem dwóch lub więcej standardowych próbek należy do analizy upewnić się za pomocą pomiarów absorpcji, że powyższe wymagania liniowości klasyfikacji wykonywano.

B. 5.1.4 Charakterystyczna stężenie (W. 4, aplikacja)

Charakterystyczna stężenie wanadu w matrycy podobnej do końcowego dla przedmiotu roztworu zawieszenia próba powinna być mniejsza niż 1,0 µg/dmwanadu.

B. 5.2 Akcesoria

Do oceny według kryteriów B. 5.1.1-B. 5.1.3 i dla wszystkich kolejnych pomiarów należy użyć taśmy rejestratora i/lub cyfrowe czytnik.

Rozszerzenie skali może być używany, dopóki występujący hałas nie przekroczy błąd czytnika, i zawsze zaleca się, aby wartości absorpcji poniżej 0,1.

Jeśli chcesz używać rozszerzenia skali, a urządzenie nie ma urządzenia do określenia wartości współczynnika rozszerzenia skali, ta wartość może być obliczona prosty podział wartości absorpcji odpowiedniej zaprawy, otrzymanych z rozszerzeniem i bez rozszerzenia skali.

B. 6 Pobieranie próbek

Pobieranie próbek przeprowadza się zgodnie z GOST 7565.

B. 7 Przeprowadzenie analizy

Uwaga. Pary kwas chlorowy wybuchowe w obecności amoniaku, pary kwas azotowy lub nieprawidłowych materiałów organicznych.

B. 7.1 Montaż próbki

W zależności od przewidywanej masowego udziału wanadu zawieszenia zważono:

1,00 g — przy masowym udziale wanadu od 0,005% do 0,2% z dokładnością do 0,001 g;

0,2 g — przy masowym udziale wanadu od 0,2% do 1,0% z dokładnością do 0,0002 g.

B. 7.2 Kontrolny doświadczenie

Równolegle z definicją według tej samej metodologii spędzają kontrolny doświadczenie, stosując te same liczby wszystkich odczynników, w tym czyste żelazo (B. 4.1).

B. 7.3 Definicja

B. 7.3.1 Przygotowanie badanego roztworu

Umieszczone tuz (B. 7.1) w zlewce o pojemności 250 cm. Dodać 10 cmkwasu solnego (B. 4.2) i 4 cmkwasu azotowego (B. 4.3), serwowane szklankę strefą szybą. Po zakończeniu piany dodać 10 cmkwas chlorowy (B. 4.4) i odparować roztwór do pary kwas chlorowy. Kręcą szkiełka i odparowano do pełnej отгонки par kwas chlorowy.

Schłodzić, dodać 10 cmkwasu solnego (B. 4.2) i 20 cmwody i ostrożnie ogrzewać do rozpuszczenia soli. Roztwór sączy się przez filtr średniej gęstości w kolbie miarowej o pojemności 100 cm. Umyć filtr z osadem ciepłej rozcieńczonego kwasu solnego (B. 4.5), zbierając popłuczyny w tej samej kolby. Roztwór schłodzić, dodać 10 cmroztworu aluminium (B. 4.6), rozcieńczyć wodą do kreski i wymieszać.

B. 7.3.2 Przygotowanie roztworów градуировочных

B. 7.3.2.1, Przy masowym udziale wanadu mniej niż 0,2%

Wybierają w 7 szklanek o pojemności 250 cm(1,00±0,01) g czystego żelaza (B. 4.1), dodać 10 cmkwasu solnego (B. 4.2) i 4 cmkwasu azotowego (B. 4.3), serwowane szklanki strefą szybą. Po zakończeniu spieniania roztwory chłodzi, a następnie dodać z biurety roztwór wanadu (B. 4.7.2) zgodnie z tabelą B. 1.


Tabela B. 1

Definicja nadal, jak podano w B. 7.3.1, począwszy od słów: «dodaje się 10 cmkwas chlorowy (B. 4.4)».

B. 7.3.2.2, Przy masowym udziale wanadu od 0,2% do 1,0%

Wybierają w 7 szklanek o pojemności 250 cmzawieszenia czystego żelaza (0,20±0,01) g i odpowiednio dodać 10 cmkwasu solnego (B. 4.2) i 4 cmkwasu azotowego (B. 4.3) i serwowane szklanki strefą szybą. Po zakończeniu spieniania chłodzi, a następnie dodać z biurety standardowy roztwór wanadu (B. 4.7.2) zgodnie z tabelą B. 1. Nadal definicja, jak opisano w B. 7.3.1, począwszy od słów: «dodaje się 10 cmkwas chlorowy (B. 4.4)».

B. 7.3.3 Konfiguracja atomowej absorpcji mas podane w tabeli B. 2.


Tabela B. 2

Uwaga — Według zaleceń producenta należy zachować następujące środki ostrożności:

— wziąć pod uwagę wybuchową naturę acetylenu w przepisach związanych z jego spożyciem;

— chronić oczy operatora przed promieniowaniem uv za pomocą filtru;

— czyścić głowicę palnika od węglowych, gdyż źle oczyszczona palnik może dawać lampy błyskowej;

— uważać, aby syfon był wypełniony wodą.

B. 7.3.4 Optymalizacja trybu pracy atomowej absorpcji mas

Należy przestrzegać instrukcji producenta podczas przygotowania urządzenia do pracy. Po tym, jak prąd lampy, długość fali i przepływ gazu wyregulowane i palnik piec na grillu, rozpyla wodę do ustanowienia stabilnych wskazań przyrządu.

Ustalają wartość absorpcji na zero, ścierając zero roztwór (B. 7.3.2).

Wybierają czas całkowania lub ustawienie tłumienia, aby otrzymywać stały sygnał do spełnienia kryteriów dokładności w B. 5.1.1-B. 5.1.3.

Regulują płomień, aby uzyskać czerwona pochodnia ognia o wysokości około 20 mm. na Przemian rozpyla градуировочные roztwory najbardziej skoncentrowany i zero, regulując przepływ gazu i położenie palnika (poziome, pionowe i kątowe), aż różnica w wartościach absorpcji między tymi градуировочными rozwiązań nie będzie maksymalnej. Sprawdzają, aby spektrometr był dokładnie wyprowadzony na odpowiedniej długości fali. Oceniają kryteria według B. 5.1.1-B. 5.1.3 i dodatkowo spełniają wymóg B. 5.1.4 w celu zapewnienia, że urządzenie jest przygotowany do pomiaru.

B. 7.3.5 Spektrometrii pomiaru

Ustalane rozszerzenie skali tak, aby najbardziej skoncentrowany градуировочный roztwór dawał odchylenie zbliżone do pełnej skali. Spryskać градуировочные roztwory w rosnącej kolejności, odpowiednio powtarzając pomiar do momentu, aż każdy z nich będzie dawać określoną dokładność, pokazując w ten sposób, że urządzenie osiągnął zadanej stabilności. Wybierają dwa градуировочных roztworu. Roztwór 1, mający wchłanianie nieco niższa niż u badanego roztworu i roztwór 2, mający wchłanianie nieco wyższe niż u badanego roztworu.

Spryskać roztwory najpierw w kolejności rosnącej, a następnie w kolejności malejącej z kontrolowanym roztworem jako średnie rozwiązanie, w każdym przypadku pomiar wchłanianie względem wody.

Ponownie spryskać kompletny zestaw градуировочных roztworów (patrz uwaga). Tych operacji nie można wykonać na automatycznych urządzeniach, które mają tylko dwa градуировочных roztworu. W tym przypadku roztworów 1 i 2 nie mają zastosowania do pierwotnej klasyfikacji, ale można je analizować na przemian z kontrolowanym roztworem. Spryskać градуировочные roztwory z niewielkich odstępach czasu w trakcie pomiaru badanych roztworów.

Jeśli wyniki są nieprawidłowe, należy oczyścić palnik od zanieczyszczeń.

Otrzymują wchłanianie każdego градуировочного roztworu.

Otrzymują wartość absorpcji badanego roztworu i średnia wartość absorpcji roztworu kontrolnego doświadczenia.

W градуировочному grafiki (B. 7.4) tłumaczą wartość absorpcji badanego roztworu i roztworu kontrolnego doświadczenia w stężenie wanadu.

Uwaga — Przy stosowaniu kwas chlorowy spełniają następujące środki ostrożności:

— rozpyla wszystkie roztwory w krótkim okresie czasu;

— zawsze spryskać wodą destylowaną w przerwach między natryskiem badanych roztworów, roztwory do kontrolnego doświadczenia i/lub градуировочных roztworów. Dostosowane do minimum zassanie powietrza;

— często czyścić palnik, nie dopuszczając do jej zanieczyszczenia i całkowicie przemywa się ją wewnątrz i na zewnątrz;

— zapewniają operatora wkładką протекторами i okularów ochronnych.

B. 7.4 Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Należy budować prywatne градуировочный harmonogram dla każdej serii pomiarów i każdego oczekiwanego zakresu zawartości wanadu.

Podczas korzystania z czystych metali i odczynników zero roztwór powinien dawać błahe małą wchłanianie. W tym przypadku budują градуировочный harmonogram, odkładając średnia wartość absorpcji градуировочных roztworów na osiach współrzędnych, względem zawartości wanadu w µg na mililitr. Porównują wartość absorpcji analizowanego roztworu i wartość absorpcji dwóch najbliższych градуировочных roztworów zgodnie z harmonogramem.

Jeśli zero roztwór ma znaczną wchłanianie, to wymaga bardziej pełna metoda. W tym przypadku stężenie wanadu w roztworze zerowym , g/cm, oblicza się ze wzoru

, (B. 1)

gdzie  — stężenie wanadu, dodana do pierwszego градуировочному roztworu, g/cm;

 — wartość absorpcji roztworu zerowego;

 — wartość absorpcji pierwszego градуировочного roztworu.

Otrzymana wartość dodaje się do każdej nominalnej koncentracji w celu uzyskania krzywej kalibracyjnej, przechodzącego przez początek układu współrzędnych. Porównują wartość absorpcji zerowego roztworu analizowanego roztworu i dwóch najbliższych градуировочных roztworów z tym harmonogramem. Odejmuje stężenie roztworu zerowego z stężenia innych rozwiązań.

Budują градуировочный harmonogram, odkładając wartości absorpcji градуировочных roztworów w zależności od zawartości wanadu, wyrażona w µg na centymetr sześcienny. Porównują wchłanianie do dwóch najbliższych градуировочных roztworów z harmonogramem. Jeśli dwa градуировочных wskazania nie różnią się od grafika bardziej, niż na to pozwala kryterium dokładności, stan analizowanego roztworu również dopuszczalne.

B. 8 Przetwarzanie wyników

B. 8.1 ułamek masowy wanadu , %, oblicza się według wzoru

, (B. 2)

gdzie  — stężenie wanadu w анализируемом roztworze, określona z krzywej kalibracyjnej (B. 7.4), g/cm;

 — stężenie wanadu w roztworze kontrolnej doświadczenia (B. 7.2), g/cm;

 — udział masowy wanadu w sprzęcie używanym do kontroli doświadczenia, %;

 — masa zaczepu próby r.

B. 9 Protokół badania

Protokół badania powinien zawierać:

— wszystkie informacje o laboratorium i analizy danych;

— zużyty metoda, powołując się na niniejszy standard;

— wyniki i kształt próbek;

— cechy zauważone w trakcie analizy;

— transakcji, nie przewidzianych w niniejszym standardzie lub wszelkie opcjonalne operacji, które mogą mieć wpływ na wyniki analizy.

APLIKACJA W (obowiązkowe). Metody do określenia instrumentalnych kryteriów urządzenia

APLIKACJA W
(obowiązkowe)

V. 1 Określenie minimalnej dokładności

Spryskać najbardziej skoncentrowany градуировочный roztwór 10 razy, otrzymują 10 pojedynczych pomiarów absorpcji i oblicza średnią wartość .

Spryskać najmniej skoncentrowany градуировочный rozwiązanie (z wyłączeniem zero градуировочный roztwór) 10 razy, otrzymują świadectwo wartości absorpcji i oblicza średnią wartość .

Odchylenia standardowe i najbardziej i najmniej stężonych roztworów otrzymują odpowiednio z równań

; (W. 1)

. (W. 2)

Minimalna dokładność najbardziej i najmniej skoncentrowanych градуировочных roztworów pochodzi z i , odpowiednio.

V. 2 Definicja granicy wykrywania

Przygotowywane są dwa rozwiązania o tym samym składzie chemicznym, co i roztwór próbki, ale udział masowy programowanego elementu w jednym z nich powinna być taka, aby znać stężenie dawała wchłanianie , w przybliżeniu równą 0,01, drugi roztwór służy jako punkt odniesienia doświadczenia z wchłaniania .

Spryskać roztwory każdy po 10 razy, zapisując każde wskazanie w ciągu 10 s i przy użyciu wystarczającej rozszerzenie skali, aby odchylenie w sygnale wyraźnie widoczne.

Obliczają średnią wchłanianie z zeznań i . Odchylenie standardowe oblicza się według wzoru

, (W. 3)

gdzie  — indywidualnie zmierzona wskazanie wchłanianie;

 — średnia wartość z .

Limit czułości określona wzorem

(W. 4)

(zwykle przyjmuje wartość 2).

V. 3 Kryterium liniowości krzywej градуировочной

Po kompilacji krzywej kalibracyjnej (rysunek B. 1), zanim go zastosować, należy sprawdzić jego liniowość. Do tego określają wchłanianie odpowiadającej 20% zakresu stężeń w górnej części grafiki i wchłanianie , odpowiednią dolną 20% zakresu stężeń. Liczą stosunek . To nie powinna być mniejsza niż 0,7.

Rysunek W. 1

V. 4 Określenie charakterystycznej stężenia

Przygotować roztwór z tym samym składzie chemicznym, co i roztwór próbki, ale ze znanym zawartości określonego elementu, aby uzyskać wchłanianie , w przybliżeniu równą 0,1.

Rozpylić roztwór o stężeniu do roztworu biegu jałowego doświadczenie i mierzą wchłanianie i bez rozszerzenia skali.

Характеристическую stężenie , µg/cm, oblicza się ze wzoru

. (W. 5)